本研究铑和钌均相系催化剂，乙二醇选择性达。

该法未有工业化装置。

四草酸酯加氢合成法制乙二醇技术方案草酸酯制备工艺路线选择草酸酯制备方法有两种液相法和气相法。

液相法日本宇部兴产公司成功地开发了氧化碳氧化偶联制草酸酯工艺，并于年建成投产了套年产吨装置。

该工艺是在硝酸存在下，以活性碳为载体钯为催化剂，在下，与正丁醇反应，生成草酸二丁酯。

和循环回来未反应尾气循环液重量浓度硝酸催化剂丁醇等从反应器底部送入顶部出料，。

金主要是铂钯或铂钯合金。

其盐可以是硫酸盐硝酸盐磷酸盐碳酸盐草酸盐醋酸盐卤化物及其络合物等。

金属含量为载体中所含氮二氧化碳甲烷氩不必除去。

净化后气体中有害杂质含量控制在硫化物。

该混合气体即可作为合成草酸酯氧化碳原料气第二步，草酸酯合成将净化后氧化碳原料气与亚硝酸酯混合，其含量体积比为氧化碳为，亚硝酸酯为，导入装有以氧化铝作载体钯催化剂列管反应器中进行催化反应。

金属含量为载体中，接触时间为秒。

反应温度为。

反应产物经冷凝分离后得草酸酯。

第三步，尾气再生将分离了草酸酯反应尾气导入再生塔，按与分子比为，配入氧气氧化，按醇与分子比为庚申教授等申请了中国发明专利。

该专利提出了与亚硝酸甲酯在钯载于活性氧化铝催化剂上反应生成草酸二甲酯工艺路线。

此后，又有许多发明专利对气相法做出了改进。

年，中科院福建物构所陈贻质申请专利中解决了用氧化碳气含量在，并含有氮二氧化碳氢氧甲烷氨水氩硫化物等杂质气体作为氧化碳原料气，与亚硝酸酯反应气相催化合成草酸酯连续工艺问题，解决了用普氧和以上醇水溶液再生回收合成草酸酯反应尾气中氧化氮气相催化合成草酸酯连续工艺问题，还解决了亚硝酸酯与未反应气体如氮甲烷氩等有效分离，将亚硝酸酯回收循环使用，过剩未反应气体放空排除气相催化合成草酸酯连续工艺问题。

江苏丹化集团万吨年煤制乙二醇装置工业化试验已于年年底试验成功。

上海金煤化工有限公司在通辽投资建设万吨年煤制乙二醇项目预计年年底投产。

气相法比液相法投资少，工艺成熟等优点，建议采用气相法。

二工艺流程简介生产原理草酸二甲酯制取气相偶联合成草酸二甲酯由两步化学反应组成。

第步为在催化剂作用下，与亚硝酸甲酯反应生成草酸二甲酯和，称为偶联反应，反应方程式如下第步为偶联反应生成与甲醇和反应生成亚硝酸甲酯，称为再生反应，反应方程式如下生成亚硝酸甲酯返回偶联过程循环使用。

总反应式为草酸二甲酯加氢制乙二醇草酸二甲酯加氢是个串联反应，首先加氢生成中间产物乙醇酸甲酯，再加氢生成乙二醇，总反应主反应方程式如下草酸二甲酯生产流程第步，氧化碳原料气再净化处理从合成气年价格为国家统计局数据，年乙二醇价格稍有回升，约元吨网上平均价。

二产品方案及生产规模本项目产品方案及生产规模为万吨年乙二醇，年生产时间按小时计。

三乙二醇生产技术简介目前乙二醇工艺路线主要分为石油路线和非石油路线，工业合成乙二醇主要方法是先经石油路线生产乙烯，再氧化乙烯生产环氧乙烷，最后由环氧乙烷非催化水合反应得到乙二醇。

在石油价格居高不下经济环境下，寻找条经济石油路线改进工艺或者非石油路线乙二醇合成路线已经成为研究热点。

乙二醇石油路线工艺环氧乙烷直接水合法环氧乙烷直接水合法是目前国内外工业化生产乙二醇主要方法，该工艺是将环氧乙烷和水按摩尔比配成混合水溶液，在管式反应器中于下反应，环氧乙烷全部转化为混合醇，生成乙二醇水溶液含量大约在质量分数左右，然后经过多效蒸发器脱水提浓和减压精馏分离得到乙二醇及副产物二乙二醇和三乙二醇等。

混合醇中乙二醇二乙二醇和三乙二醇摩尔比约为，产品总收率为。

不足之处是生产工艺流程长设备多能耗高，直接影响乙二醇生产成本。

环氧乙烷催化水合法针对环氧乙烷直接水合法生产乙二醇工艺中存在不足，为了提高选择性，降低用水量，降低反应温度和能耗，世界上许多公司进行了环氧乙烷催化水合生产乙二醇技术研究和开发工作。

其中主要有壳牌公司联碳公司莫斯科门捷列夫化工学院上海石油化工研究院南京工业大学等，其