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分分离和合成法包括丁烷脱氢丁烯脱氢丁烯氧化脱氢等两种。
目前除美国外,世界各国丁二烯几乎全部直接来自烃类裂解制乙烯时副产碳四馏分又可写为馏分。
美国丁二烯来源,大约半来自丁烷丁烯脱氢,时,除德国采用乙炔法外,美国苏联等采用乙醇法生产丁二烯。
稍后,美国又发展了从石油出发生产丁二烯。
到战争结束,美国年产丁二烯,其中约来自石油化工。
战后,石油化工发展促进了丁二烯生产。
生产方法有碳四馏分分离和合成法包括丁烷脱氢丁烯脱氢丁烯氧化脱氢等两种。
目前除美国外,世界各国丁二烯几乎全部直接来自烃类裂解制乙烯时副产碳四馏分又可写为馏分。
美国丁二烯来源,大约半来自丁烷丁烯脱氢,半直接来自裂解馏分。
由馏分分离以石脑油或柴油为裂解原料生产乙烯时,副产馏分般为原料量质量,其中丁二烯含量高达质量,所以,从裂解馏分中分离丁二烯是经济生产方法。
工业上均采用萃取精馏方法,即由馏分中加入乙腈甲基甲酰胺等溶剂增大丁二烯与其他烃相对挥发度,通过精馏分离见碳四馏分分离得到丁二烯。
丁烷脱氢由天然气或馏分中分离所得丁烷,可脱氢制取丁二烯。
丁烷脱氢是强吸热过程,需要输入大量热量才能获得有经济价值转化率,但同时裂解和产物二次反应也显得突出。
因此,过程关键是选择种高活性催化剂,并要求尽可能降低温度。
有两种工艺方法已在工业上得到应用菲利浦法即二步法,第步反应使用铬铝氧化铬载在氧化铝上催化剂,温度,将丁烷脱氢为丁烯,转化率,选择性第二步反应使用类似催化剂,温度,将丁烯脱氢为丁二烯,转化率,选择性。
此法生产步骤多,操作麻烦,工业应用不广。
胡德利法该法在和绝热条件下使丁烷步脱氢成丁二烯。
催化剂为浸渍了氧化铬活性氧化铝,每反应进行次催化剂再生。
因系减压操作,催化剂再生十分麻烦,设备条件苛刻,要求配有大口径耐高温快速启闭阀门及大容量真空设备。
反应过程实际上是丁烷与丁烯混合脱氢。
反应气体分出丁二烯后进行循环,并与新鲜丁烷混合进入脱氢反应器。
以原料丁烷计,单程转化率,选择性,此法只在美国采用,近年产量日趋减少。
丁烯脱氢美国在年代末开发方法,其工艺过程基本原理与菲利浦法第二步反应相似,但反应过程作了很多改进,主要是在丁烯原料中加入大量蒸汽以降低烃分压,在有利于脱氢平衡条件下进行反应。
此法所用催化剂氧化铬和稳定钙镍磷酸盐寿命较长,丁二烯选择性较高约,但蒸汽用量大,年代后被丁烯氧化脱氢法取代。
丁烯氧化脱氢丁烯催化脱氢反应是可逆反应,转化率因受化学平衡限制而不高,氧化脱氢法是在脱氢时通入氧气空气,改脱氢反应为氧化反应,从而大幅度提高丁烯转化率及丁二烯选择性,其反应式为丁烯氧化脱氢见图是年在美国石油得克萨斯化学公司工业化,过程采用铁尖晶石催化剂见金属氧化物催化剂,反应器温度入口约出口约,丁烯转化率可达,丁二烯选择性。
氧化脱氢法丁烯转化率及选择性较其他脱氢法高得多,因此,此法问世后被广泛使用。
在美国,年代末有厂家采用此法生产丁二烯。
中国丁烯制丁二烯装置也均采用此法。
其他还有乙醇法和乙炔法。
前者为苏联人С列别捷夫发明,于年代工业化,过程采用氧化镁氧化硅催化剂使乙醇步转化为丁二烯。
因丁二烯选择性仅左右,生产成本高,目前仅少数国家尚采用此法。
后者是德国在第二次世界大战期间生产丁二烯主要方法。
即先将乙炔制成乙醛,再缩合成丁醇醛,进而加氢得,丁二醇,最后将,丁二醇脱水即得丁二烯。
此法生产流程长,原料及能量消耗大,战后未得到推广。
本设计中采用工艺方法为丁烯氧化脱氢制丁二烯。
第二节工艺流程说明工艺原理及特点工艺原理丁烯和氧气先后通过段二段反应器,在催化剂作用下反应生成丁二烯,冷凝后汽液两相分离后,液相进入水冷洗酸塔与其釜液混合,气相进入水冷洗酸塔底部。
生成气在塔中充分冷却除去大量水分并洗去酸酮和部分醛类后,从塔顶出来去压缩工段。
提压后生成气进入油吸收塔底部,生成气经吸收油吸收后,排放至火炬。
塔底出来富油,进入解吸塔进行解吸。
从解吸塔第八块板上抽侧线得到粗丁二烯产品,冷却后送到丁二烯抽提单元。
粗丁二烯经过乙腈法萃取,水洗精制后得到较纯丁二烯送往成品罐区。
二工艺特点洗酸及水冷系统来自单体。
二供需分析预测丁二烯由于近几年橡胶行业发展迅速,丁二烯作为不可缺少原料已经不能满足生产需要,所以新建万吨年丁二烯装置生产丁二烯,第章总论第节设计依据及原则设计依据淄博齐
