醇该方法又可分为乙二醇和碳酸二甲酯联产法和碳酸乙烯酯水解法两种生产方法。
碳酸乙烯酯法碳酸乙烯酯法合成乙二醇是由二氧化碳和环氧乙烷在催化剂作用下反应生成碳酸乙烯酯,碳酸乙烯酯再经水解制得乙二醇。
乙二醇和碳酸二甲酯联产法该方法主要过程分两步进行,首先是二氧化碳和环氧乙烷在催化剂作用下合成碳酸乙烯酯,然后是碳酸乙烯酯和甲醇反应生成碳酸二甲酯和乙二醇,两步反应都属于原子利用率反应。
二乙二醇非石油路线工艺现在人们日益认识到石油资源有限性,各国纷纷开始研究以煤和天然气为初级原料来生产乙二醇。
目前较有开发前景方法为草酸酯氧化偶联法理论价值较高为直接合成法。
草酸酯加氢合成法催化偶联合成草酸酯再加氢生成乙二醇是当前化工研究重要课题,也是化工中最有前途研究方向之。
该工艺具有原料来源丰富成本低无污染反应条件温和产品纯度高生产连续化活性组分,以烷基膦胺为配体,配置在四甘醇二甲醚溶剂中,反应压力可降至,反应温度为,不过合成气转化率和选择性仍偏低。
日本研究铑和钌均相系催化剂,乙二醇选择性达。
该法未有工业化装置。
四草酸酯加氢合成法制乙二醇技术方案草酸酯制备工艺路线选择草酸酯制备方法有两种液相法和气相法。
液相法日本宇部兴产公司成功地开发了氧化碳氧化偶联制草酸酯工艺,醇等。
,再氧化乙烯生产环氧乙烷,最后由环氧乙烷非催化水合反应得到乙二醇。
在石油价格居高不下经济环境下,寻找条经济石油路线改进工艺或者非石油路线乙二醇合成路线已经成为研究热点。
乙二醇石油路线工艺环氧乙烷直接水合法环氧乙烷直接水合法是目前国内外工业化生产乙二醇主要方法,该工艺是将环氧乙烷和水按摩尔比配成混合水溶液,在管式反应器中于下反应,环氧乙烷全部转化为混合醇,生成乙二醇水溶液含量大约在质量分数左右,然后经过多效蒸发器脱水提浓和减压精馏分离得到乙二醇及副产物二乙二醇和三乙二醇等。
混合醇中乙二醇二乙二醇和三乙二醇摩尔比约为,产品总收率为。
不足之处是生产工艺流程长设备多能耗高,直接影响乙二醇生产成本。
环氧乙烷催化水合法针对环氧乙烷直接水合法生产乙二醇工艺中存在不足,为了提高选择性,降低用水量,降低反应温度和能耗,世界上许多公司进市场现状及预测市场状况目前,我国乙二醇产品主要用于生产聚酯防冻液粘合剂油漆溶剂耐寒润滑油表面活性剂和聚酯多元醇等。
其中聚酯是我国乙二醇主要消费领域,其消费量约占国内总消费量,另外约用于防冻剂粘合剂油漆溶剂耐寒润滑油表面活性剂以及聚酯多元醇等。
近年来,我国聚酯包括聚酯纤维聚酯树脂和薄膜等生产发展很快,年生产能力只有万吨,年已经增加到万吨,年已经增加到约万吨。
据中国聚酯协会预测,年我国聚酯产量将达到约万吨,对乙二醇需求量将达到约万吨年聚酯产量将达到约万吨,届时对乙二醇需求量将达到约万吨。
加上在防冻剂以及其他方面消费量公司于年提出,年日本宇部兴产公司进行了改进,选用催化剂,并通过反应条件下引入亚硝酸酯,解决了原方法腐蚀等问题,并提高了草酸酯收率。
该公司建成了套吨年草酸二丁酯工业装置,初步实现了工业化,之后,宇部兴产和美国公司联合开发了常压气相合成草酸酯研究,并完成了模试。
国内从世纪年代也开始研究催化合成草酸酯及其衍生物产品如草酸乙二醇研究。
国内主要研究机构为中国科学院天津大学华东理工大学西南研究院,江苏丹阳化工有限公司及上海焦化有限公司。
合成气直接合成法合成气直接合成法是种最为简单和有效乙二醇合成方法,也最符合原子经济性,是理论价值最高条工艺路线。
其方程式如下此反应属于自由能增加反应,在热力学上很难进行,需要催化剂和高温高压条件。
此方法最早是由美国杜邦公司于年提出来。
该工艺技术关键是催化剂选择。
早期采用钴催化剂,要求反应条件苛刻,高温高压下乙二醇产率也很低。
年,美国首先公布用铑催化剂从合成气制乙二醇,其催化活性明显优于钴,但所需压力仍太高。
上世纪年代以来,确定为合成气直接合成乙二醇优良催化剂主要分为铑和钌两大类。
采用铑催化活性组分,以烷千克变换催化剂千克活性炭脱硫剂千克六设备表乙二醇工段设备表序号名称及规格备注氨氧化塔吸收塔气体再净化塔合成塔冷凝塔再生塔压缩冷凝塔加氢反应器乙二醇精制塔七环境保护项目对环境可能造成影响对






























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