的影响滴定所消耗体积的重复性活塞滴定管的校准滴定管滴定时的温度与滴定管校准时的温度之间差异，以及终点判定的重复性。对比各分量的大小，校准是最大的。所以该分量必须研究透彻。，Г图标定的不确定度分量大小重复性第页共页年月日发布年月日实施校准的标准不确定度是由供应商假定为角形分布计算得到的数据。分布形状选择的影响见表。根据指南注对于正态分布，期望值为，标准偏差为，区间覆盖了的分布。因此，如果上下限和规定了界限，而不是的界限，则可以假定大致为正态分布，而不是对在区间内所知无几，那么，。相对地，半宽度为的对称矩形分布的方差为而半宽度为的对称角形分布的方差为。相对于这种分布的假定的差别，这种分布的方差却处于同数量级是非常令人惊讶的。因此，影响量的分布函数的选择对合成标准不确定度数值的影响并不明显，所以将之假定为角形分布有充分的理由。扩展不确定度可由合成标准不确定度乘以包含因子后得到。所以，溶液的浓度为。表滴定不确定度的电子表格计算数值不确定度次测量都与这些通常设为的校正因子联系在起。例如，的不确定度可以被表示为的标准不确定度，或是表示为校正因子不确定度的标准不确定度。对于后者，该数值等同于以相对标准偏差表示的的不确定度。步骤不确定度分量的量化根据第节，不同的不确定度分量的量化可以利用实验室内部开发和确认研究中的数据。分析过程随机变化总体的现有的最佳估计值总体偏差回收率及其不确定度可能的最佳估计值图将样品非均匀性作为个主要分支后的因果图校准稀释校准温度校准校准线性纯度校准温度回收率校准样品校准线性校准线性精密度精密度精密度精密度精密度精密度精密度灵敏度灵敏度精密度第页共页年月日发布年月日实施总体性能研究不能全面考虑的其他影响因素有关的不确定度的量化为使这些输入数据的关系和范围更加明确，有必要对因果图做些重新安排图。注通常，测量用的样品按小批量来管理，每批量包括个校准样，控制偏差的回收率检查样品，以及检查精密度的随机平行样。假如这些检查表明显著地偏离确认研究过程中所确定的性能，应采取修正措施。这些基本的质量控制满足在日常测试不确定度评估中使用确认方法研究的数据的主要要求。在因果图中插入额外影响因子重复性，计算的模型变为⋅⋅⋅⋅⋅⋅⋅−公式这就是说，象对待均匀性样，重复性用个乘法因子来表示。选择这样的形式是为了计算方便，就象以下所述。现在考虑不同的影响因素。精密度研究对不同面包样品中的典型有机磷农药进行系列平行测试同均校准温度回收率校准样品校准线性校准线性均匀性偏差重复性，Г，∂∂图农药分析的不确定度第页共页年月日发布年月日实施混合均匀萃取图有机磷农药分析过滤稀释定容测定制备校准标准校准结果例面包中有机磷农药的测定详细讨论介绍这个例子说明了用实验室内部确认的数据计算测量不确定度的方法。本测量的目的是测定面包中残余有机磷农药的含量。通过测定加料样品，实验室确认计划和实验建立起溯源性。假设对样品中所加的料和被分析物的测量响应的不同而导致的不确定度相对于结果的总不确定度是小的。步骤技术规定有关被测量更详细分析方法的技术规定最好是综合描述分析方法的不同的步骤，并提供被测量的计算公式。程序测定程序在图中以图的方式说明。各步骤如下ⅰ均匀性将完整的样品切成小碎片约，从中随机选择个小碎片，并把该子样品混合均匀。当观察到极度不均匀性时，在混合前按比例取样。ⅱ称量分析用的子样品，给出ⅲ萃取用有机溶剂定量萃取被分析物，转移并通过硫酸钠的柱子进行脱水，用装置浓缩萃取液。ⅳ液液萃取ⅴ乙腈己烷分配液，用己烷洗乙腈萃取液，通过硫酸钠柱干燥已烷层。ⅵ浓缩洗过的萃取液，用气体把萃取液吹至近干。ⅶ稀释至标准体积约，用刻度管。ⅷ测定注射样品萃取液至中，得到峰响应值。ⅸ制备约−标准溶液实际质量浓度为。ⅹ用制备的标准溶液作校准。注射标准溶液到中，得到参考标准峰响应值。计算第页共页年月日发布年月日实施最终样述体积的修正导致被测量计算式的改变⋅−⋅−⋅⋅⋅标准不确定度和必须用肉眼判断终点的标准不确定度作为终点判断重复性的不确定度分量重新计算，−−合成标准不确定度。次测定求得最终结果两次滴定实验重复了次后，求得最终结果。次测定可减少重复性的分量，减少总不确定度。正如本例第部分所述，所有重复实验的变化都合并成个组分，作为总的实验重复性，见图所示的因果关系图。各不确定度分量通过下列方式计算质量线性⇒纯度纯度第页共页年月日发布年月日实施体积计量温度−⇒重复性次测定的质量记录显示长期的实验平均标准偏差为以表示。不建议使用次测定的实际标准偏差，因为它本身包含了的不确定度。次测定次独立测定的标准不确定度由除以得到体积校准温度−摩尔质量体积校准温度−所有不确定度分量的值均收于表。合成标准不确定度为，由于是次测定因此是略有下降。各不确定度分量的直方图图示对比见图，可明显看出那个结果的些理由。虽然重复性分量大大降低了，体积的不确定分量仍保持原来的数值，限制了进步的改善。，Г图重复实验酸碱滴定的值和不确定度复现性с重复实验单次实验第页共页年月日发布年月化学分析中不确定度的评估指南.示为或的重复性变化外，对总的不确定度没有其他贡献。例物质均匀地分布在所有平面上。遵循以上相似的讨论，并假设所有的表面等份样品包含相同的物质含量，也是，根据所给的尺寸计算如下第页共页年月日发布年月日实施−也就是是外部样品的分数。使用相同的假设，则注与例相比数值有变化。⇒⇒−例由于蒸发或其它损失，物质含量在接近表面时减少至。这个例子可以简单地考虑为例的反面，这样这样⇒⇒−可是，假如损失延伸的深度小于所移取的等份样品的尺寸如所估计的，每小块都含有和，和都不为零。例如，所有外部等份样品均含有样品的的中心部分和的外部部分。⇒−−−给出是在当前模型中，待测物质损失的厚度为的，考查典型的面包样品其面包皮厚度小于或等于，把这作为待测物质损失的深度，面包皮的形成抑制了该深度下待测物质的损失，据此例的实际变化，将给出所得的值不超过。注在本例中，因为非均匀性比抽取作均匀化的等份样品要小，不确定度的降低就多。般来说，这将导致对不确定度的减少。据此，当较大量的内含物例如含在面包块中颗粒中含有不成比例的第页共页年月日发布年月日实施待测物质的量时，就无需另外建立模型。假如含在抽取作均匀化的等份样品中的此类内含物的概率足够大，则其对不确定度的贡献将不会超过上述各例已计算的值。第页共页年月日发布年月日实施例子原子吸收光谱法测定陶瓷中镉溶出量概要目的用原子吸收光谱法测定陶瓷器皿中镉溶出量，使用的测量程序是经验方法。测量程序图的流⎤⎢⎣⎡⎥⎦⎤⎢⎣⎡⎥⎦⎤⎢⎣⎡⎥⎦⎤⎢⎣⎡电子表格方法见附录可用于简化上述合成不确定度的计算。表中的电子表格已填入了相应数值，并附有相应的解释。不同不确定度分量的大小可以用直方图的形式比较。图将表中各分量，的值用直方图表示。将合成标准不确定度乘以包含因子计算扩展不确定度溶液的浓度为，Г图酸碱滴定的不确定度重复性с第页共页年月日发布年月日实施表酸碱滴定电子表格计算不确定度数值不确定度各参数的数值列于第行到。它们的标准不确定度列于下行。用电子表格将的数值复制到第列从到。利用上述数据计算得到的结果列于。显示的是重复性的数值，它等于加上其不确定度。将的数据计算的结果列于。列至列重复类似的过程。第行的数值是行减去的结果。第行是第行的平方，其平方和列于。给出了合成标准不确定度，等于的平方根。滴定例子中的特殊性滴定实验的特殊性在本例第部分中进行探讨。研究实验准备或滴定过程中哪些因素的变化会对最终结果产生影响以及其不确定度很有趣的事。平均室温的影响对于常规分析，分析化学师很少会对实验室温度对体积的系统影响进行修正。这种情况涉及到修第页共页年月日发布年月日实施正所引入的不确定度。体积测量装置是在条件下校准的。但是很少有实验室配备了温度复性偏差均匀性数值不确定度重复性偏差均匀性相对标准不确定度各个参数的值输入到第行到。它们的标准不确定度在其下行。电子表格把的数据复制到均匀性偏差重复性，Г，∂∂图农药分析的不确定度第页共页年月日发布年月日实施第列到。使用这些值计算出的值在，基于公式。是加上其不确定度后的重复性的值。使用的数据计算得到的结果在。在和列遵循相同的程序。第行的数据是第行的数据减去得到的。第行数据是第行的数据平方，把相加得到。平方根得到，这是合成不确定度。这些数值如下−⇒⋅−⋅−⋅其中和是从整个样品中总量为含总体分数分别为和区域中抽取样品中待测物质的含量和是从那些区域中选择含有等份样品的概率与可选择的总体等份样品数量相比，必须要小。以上的数值可用以下的方式计算，假设个典型的面包样品，大约，每小等份样品的尺寸为总共有个等份样品，假设从其中随机选择个等份样品并均匀。例待测物质限于样品的大的单个表面顶表面。因此是，也是是，每份含有顶表面的等份样品就含有物质含量，根据给出的尺寸，显然等份样品的分之满足该标准，因此是，是也就是有份顶表面等份样品，可以给出⇒⇒−注为了计算在整个样品中的含量，乘以，得到的平均值的估计值这个结果是典型的随机取样平均值的期望值正好等于总体的平均值。对于随机取样，除了已在这里描述。因此，本节只给出不同分量的概要。重复性方法确认表明测定的重复性为。该数值可以直接用来计算与各重复性有关的合成标准不确定度。质量校准线性天平制造商给出了的线性分量。该数值代表了托盘上被称量的实际重量与从天平所读取的数值的最大差值。线性分量被假设成矩形分布，换算成标准不确定度为线性分量应重复计算两次，次是空盘，另次为毛重，产生的不确定度为注由于对非线性的形式未做任何假设，因此将该分量重复计算了两次。非线性被相应地看作为对每次称重的系统影响，在称量范围内影响的大小是随机变化的。注因为所有称重均是