对配合物进行了酸碱滴定实验，在的氯甲烷甲物的光稳定性比传统酮类配合物大大提高，克服了传统材料容易光降解的短板，使其在实际应用中表现出独特的优势。

基于这类材料的耐晒型荧光防伪油墨和农用转光薄膜产品已经实现产业化应用。

羟基，萘啶具有酮式和烯醇式互变异构的构型图。

人们在年已经对其结构变换进行了研究，发现在水乙醇等极性溶剂中通常呈酮式构型，萘啶酮，只有在氧环等非极性溶剂中才呈现烯醇式构型，萘啶醇，且烯醇式因具有跃迁而表现出更低能级的吸收峰。

类配体与碱反应失去质子后，可以作为烯醇式负离子与正价稀土离子土配合物发光酸碱响应的机制，测试了羟基，萘啶配体在不同酸碱性条件下的紫外吸收光谱和低温磷光光谱，研究不同构型配体的激发态能量变化。

结果表明与碱性条件下失去质子的烯醇式负离子相比，含质子的酮式结构具有更高的重态能级，因而能显著提高敏化稀土离子的效率。

利用甲基化反应构筑具有酮式结构的配体甲基，萘啶酮，其光谱表征进步地验证了酮式构型具有比烯醇式负离子更高的重态能级。

研究表明，该类配体可以作为种具有灵敏酸碱响应性的敏化官能团用于构筑基于稀土离子的发光探针具有响应性质的水溶性铕配合物羟基萘啶类铽的研究分析化学论文由于结构刚性，这类配合物的光稳定性比传统酮类配合物大大提高，克服了传统材料容易光降解的短板，使其在实际应用中表现出独特的优势。

基于这类材料的耐晒型荧光防伪油墨和农用转光薄膜产品已经实现产业化应用。

用甲醇进行重结晶，挥发掉大部分溶剂后析出黄色细小晶粒，收集并烘干得固体产物，产率。

，理论值，测量值。

元素分析，括号内为计算值，。

合成将配体，与，在无水乙醇中混合，并加热回流。

减压旋蒸去要为了揭示羟基萘啶类稀土配合物发光酸碱响应的机制，测试了羟基，萘啶配体在不同酸碱性条件下的紫外吸收光谱和低温磷光光谱，研究不同构型配体的激发态能量变化。

结果表明与碱性条件下失去质子的烯醇式负离子相比，含质子的酮式结构具有更高的重态能级，因而能显著提高敏化稀土离子的效率。

利用甲基化反应构筑具有酮式结构的配体甲基，萘啶酮，其光谱表征进步地验证了酮式构型具有比烯醇式负离子更高的重态能级。

研究表明，该类配体可以作为种具有灵敏酸碱响应性的敏化官能团用于构筑基于有跃迁而表现出更低能级的吸收峰。

类配体与碱反应失去质子后，可以作为烯醇式负离子与正价稀土离子进行配位，得到稀土配合物。

为了便于表达，不论酮式烯醇式还是失去质子后的烯醇式负离子，统称配体。

之前的研究发现，由中性酮式结构失去质子变为烯醇式负离子结构，类配体的吸收会出现明显红移。

利用这现象，构筑了类具有响应性质的水溶性铕配合物，当值由变化到时，配体在近紫外区的吸收明显红移且增强，使得其发光强度也大大增加。

图配体羟基，萘啶的酮式烯醇式烯醇式负离子图基于配体的铽配合物发光的酸碱性响应行为为此，对配合物进行了酸碱滴定实验，在的氯甲烷甲醇∶溶液中逐渐滴加时甲醇溶液，测试其吸收光谱和发射光谱的变化。

如图所示，当酸加入过程中，其吸收光谱发生蓝移，表明配体由烯醇式负离子逐渐变为酮式结构，单重态能级提高。

同时，使用荧光光谱仪监测其发光强度的变化，结果如图所示。

的溶液本身不能发光，但是随着加入不同浓度，的后，铽离子的发射逐渐增强。

发射光谱包括多个组分，对应于铽样品是通过将乙醇溶液与倍当量的不同形式配体的乙醇溶液混合，并进步稀释到得到的。

图和甲基化反应制备和结果与讨论基于配体的铽配合物发光的酸碱响应行为酸碱性变化对发光的影响前期的研究中发现，齿的羟基，萘啶配体可以很好地敏化价铕离子发光，且光稳定性表现出色。

于是，也尝试用配体来敏化铽离子。

将中性配体与当量的碱在乙醇溶液中混合，形成去的钆配合物中配体具有完全酮式的构型，其跃迁峰强度很高，峰值为，对应重态能级是，比的略低，但仍可敏化铽离子能级发光，也证明了酮式结构确实具有更高的能级。

对于稀土离子离子来说，配体能级比其能级高出时可以比较有效地敏化离子发光。

烯醇式的重态能级偏低，因此会出现能量反转配体↔稀土，从而使能量在多次振荡过程中被弛豫而得不到稀土离子的发光。

基于配体铕配合物发光的酸碱响应行为酸碱性变化对发光的影响此外，振动能级引起的如或芳香环呼吸振动峰，对应为从激发态的最低振动能级级跃迁到基态不同的振动能级。

通常跃迁峰值第个波长最短的发射峰可以用来推算配体的重态能级。

从的钆配合物和的钆配合物的跃迁峰来看，烯醇式的重态能级为，其磷光发射为，而酮式构型的重态能级是，对应磷光发射。

酮式表现出比烯醇式负离子更高的重态能级高。

图中，虽然在处也表现出个小的发射峰，但这可能是由于极稀溶液中配合物存在。

图和甲基化反应制备和结果与讨论基于配体的铽配合物发光的酸碱响应行为酸碱性变化对发光的影响前期的研究中发现，齿的羟基，萘啶配体可以很好地敏化价铕离子发光，且光稳定性表现出色。

于是，也尝试用配体来敏化铽离子。

将中性配体与当量的碱在乙醇溶液中混合，形成去质子化的阴离子配体，然后与离子螯合即可得到相应铽配合物。

但是，发现这类配体与铽离子形成的配合物却并不发光，可能的原因是配体的能级偏低，不足以敏具有响应性质的水溶性铕配合物羟基萘啶类铽的研究分析化学论文子化的阴离子配体，然后与离子螯合即可得到相应铽配合物。

但是，发现这类配体与铽离子形成的配合物却并不发光，可能的原因是配体的能级偏低，不足以敏化铽离子。

但将中性配体直接与离子混合，得到的溶液在紫外灯下却可以发出明亮的绿光。

推测具有酮式构型的配体拥有更高的能级，使得对铽离子的敏化成为可能。

那么，这类配合物就有可能表现出酸碱响应性质图，具备潜在的荧光传感功能。

具有响应性质的水溶性铕配合物羟基萘啶类铽的研究分析化学论文质谱仪测定。

元素分析是利用德国，元素分析仪测得。

红外光谱是使用德国公司型傅里叶变换光谱仪测得压片，测试范围。

配体和配合物的紫外吸收光谱采用光谱仪测量，使用浓度为的氯甲烷甲醇∶混合溶液。

配合物的激发发射光谱和发光寿命测试均使用光谱仪进行，低温磷光光谱是在液氮冷却下的乙醇溶液中测得。

用于低温磷光光谱表征的钆配合物时强度增加了约倍。

而且，可以看出，从区间时，发光强度的增加与酸的加入量几乎成正比例关系图。

具有响应性质的水溶性铕配合物羟基萘啶类铽的研究分析化学论文。

表征化合物的核磁共振谱是在布鲁克型核磁共振仪上测定，以甲基硅烷作为内标。

质谱表征是通过德国质谱仪测定。

元素分析是利用德国，元素分析仪测得。

红外光谱是使用德国公司型傅里现齿配体对于离子的敏化也具有类似的酸碱响应行为图。

配体由于共轭体系变大，与齿配体相比重态能级显著降低，所合成的铕配合物紫外灯照射下并不发光。

配体可以敏化具有红外发射的离子，用于构筑近红外电致发光器件。

然而将配体直接与离子混合时，得到的溶液在紫外灯照射下可以发出明亮的红光。

表征化合物的核磁共振谱是在布鲁克型核磁共振仪上测定，以甲基硅烷作为内标。

质谱表征是通过德国的解离平衡和电离平衡造成的。

乙醇溶液中可能含有定水分，因此极稀溶液中会存在如下平衡，就造成了溶液中存在和两个物种的平衡。

但是在该处的发射峰更强，因此可以从峰的强度上判断将处的峰归属为配体的跃迁峰，而将处的峰归属为阴离子配体的跃迁峰。

图，和的钆配合物在乙醇溶液中的低温磷光光谱另外，通过甲基化反应，专门构筑了具有酮式构型的甲基，萘啶酮，并测试了其重态能级。

化铽离子。

但将中性配体直接与离子混合，得到的溶液在紫外灯下却可以发出明亮的绿光。

推测具有酮式构型的配体拥有更高的能级，使得对铽离子的敏化成为可能。

那么，这类配合物就有可能表现出酸碱响应性质图，具备潜在的荧光传感功能。

图溶液氯甲烷甲醇∶，的发光强度与加入浓度的关系图的氯甲烷和甲醇∶溶液中加入后吸收光谱的变化如图所示，测得的低温磷光光谱表现出多重发射峰组，相邻两组间距几乎相同，这是由于配体较强变换光谱仪测得压片，测试范围。

配体和配合物的紫外吸收光谱采用光谱仪测量，使用浓度为的氯甲烷甲醇∶混合溶液。

配合物的激发发射光谱和发光寿命测试均使用光谱仪进行，低温磷光光谱是在液氮冷却下的乙醇溶液中测得。

用于低温磷光光谱表征的钆配合物样品是通过将乙醇溶液与倍当量的不同形式配体的乙醇溶液混合，并进步稀释到得到具有响应性质的水溶性铕配合物羟基萘啶类铽的研究分析化学论文∶溶液中逐渐滴加时甲醇溶液，测试其吸收光谱和发射光谱的变化。

如图所示，当酸加入过程中，其吸收光谱发生蓝移，表明配体由烯醇式负离子逐渐变为酮式结构，单重态能级提高。

同时，使用荧光光谱仪监测其发光强度的变化，结果如图所示。

的溶液本身不能发光，但是随着加入不同浓度，的后，铽离子的发射逐渐增强。

发射光谱包括多个组分，对应于铽离子的特征跃迁，峰值位于。

当加入时，其发射强度已经达到最大，比起行配位，得到稀土配合物。

为了便于表达，不论酮式烯醇式还是失去质子后的烯醇式负离子，统称配体。

之前的研究发现，由中性酮式结构失去质子变为烯醇式负离子结构，类配体的吸收会出现明显红移。

利用这现象，构筑了类具有响应性质的水溶性铕配合物，当值由变化到时，配体在近紫外区的吸收明显红移且增强，使得其发光强度也大大增加。

图配体羟基，萘啶的酮式烯醇式烯醇式负离子结构转变本文进步研究了这种酮式烯醇式负离子结构转变对配体单重态和重态能级的影响。

特别是对于些特殊的配体，这种能。

关键词羟基萘啶探针分析化学稀土发光稀土离子酸碱响应稀土离子具有丰富的发光谱带，涵盖紫外可见近红外区域，同时还具有高发光效率的优点因此，稀土发光材料被誉为发光材料的宝库。

稀土配合物采用有机配体来敏化中心稀土离子发光