的最佳掺杂浓度都是。
文献报道掺杂的最佳浓度也是,这也印证了我们的实验结果在固溶体∶,中具有普适性。
实验部分样品制备过程根据缺陷化学原理,荧光粉的化学式设计为∶,简写为∶,其中作为电荷补偿剂。
当时,即为正硅酸钙,∶简写为∶当时,即为正硅酸锶∶简写为∶。
原料均为分析纯,国药试剂公司生产。
为矿集团公司出品。
根据化学计量比称取原料,然后将混合后的原材料转移至氧化铝坩埚中与成正比,如式公式图∶,的激发和发射光谱荧光粉∶发光波长与固溶体组成和掺杂浓度的关系∶,的归化激发和发射光谱表样品激发光谱和发射光谱的峰值及其位移其中,是配位数,是配体的有效平均距离,是最近的阴离子之间的极化率。
通常,中心阳离子半径越小,极化率越高。
同样地,激发光谱的质心位移可以通过积分关系式∫∫估算,其中是激发光谱的能量函数,但是根据配体极化模型,共价性的贡献通常被忽略。
晶体场分裂ε和质心位移ε共同作用将导致最低能级的下降,即红移。
发射光谱的蓝移,可归因于晶体场的分裂效应。
的高温固相法∶,蓝色固溶体荧光粉的组成筛选和发光机理分析无机化学论文∶简写为∶当时,即为正硅酸锶∶简写为∶。
原料均为分析纯,国药试剂公司生产。
为矿集团公司出品。
根据化学计量比称取原料,然后将混合后的原材料转移至氧化铝坩埚中,随后在还原气氛和下,焙烧,冷却至室温经过充分研磨,过筛即得硅酸盐荧光粉。
测试与表征使用衍射仪收集样品的射线衍射数据,使用为射线源,工作电压和电流分别为和,扫描速度固定在,扫描范围为。
样品的激发光谱发射光谱和热‑标准卡片致,随含量逐渐增加,样品的所有衍射峰先向高角度移动再逐渐向低角度移动,衍射峰越来越与‑,‑的标准卡片相匹配。
图∶,的图范围内放大的图在加热情况下,从相转变为相。
具有多晶型,随着温度的升高,由相依次转变成相相和相‑,在时,呈现晶型。
因此,合成固溶体时,存在着加热温度和含量个诱导相变的因素。
夏志国等在合成,其晶体结构分为组,即时为‑相,时为‑相,在之间,‑晶型,在中存在个个个。
吴明梅报道在中,存在种阳离子格位,分别是和。
由此可见,随着含量的增加,逐渐减少,直至最终消失,而逐渐增加。
离子半径大于,所以,趋向高配位,晶体结构如图所示。
根据掺杂趋向占据对称性高空穴大的,我们推断在∶中,取代对称性高空穴大的形成,则取代对称性高相对小的形成,也可占据形成。
随着的增加,的发光中心经历了个由逐渐变成,最后全部变成的过程从空间效应来看,掺杂离子与被取代离子的半径大小相差不得超过,计算公式如下公式图∶荧光粉发射光谱高斯拟合图其中是半径的百分比差异,是基质阳离子的半径,是掺杂离子的半径是配位数。
表列举了各种取代情况的离子半径偏差百分比。
可见,离子和离子同时占据格位的可能性最大。
但是,离子的发射峰与配位环境之间的对应关系具有定的经验公式,可以通过报道的公式来计算。
公式其中表示的发射峰位臵,表示的波段在能量中的位臵,表示离子的化合价,表示离子的配位数表示形成离子的原子的电子亲和能,取决。
叶信宇等报道了‑∶,荧光粉,探讨了合成温度和掺杂浓度对荧光粉发光性质的影响,在和下制备的‑荧光粉发蓝光,而在下合成的‑荧光粉发黄绿光。
闫景辉等报道了∶蓝绿色荧光粉,探究了结构与发光性质的关系,最终得到的最佳掺杂浓度为。
图荧光粉∶的发射光谱随温度的变化图不同温度下,∶的相对发光强度公式其中,和分别是测试温度下的发射强度及时的发射强度。
是由荧光粉决定的常量,是玻尔兹曼常数,等于。
根据公式可以计算出。
在定温度下,值越高,表明非辐射跃迁的几率越小,荧光粉的稳定性越位移最大。
基质为的晶体结构可诱导掺杂离子取代格位取代格位。
优化的荧光粉∶,∶在紫外光激发下,发射的蓝光,内量子效率达到,时发射强度保持室温发光强度的。
根据晶体结构晶体场分裂和掺杂离子质心位移等理论,讨论了∶综合发光效应最佳的内在原因。
关键词固溶体无机化学热稳定性蓝色荧光粉量子效率光致发光材料已广泛应用于显示照明传感和植物生长等多个领域。
在全光谱照明方面,双蓝光蓝光也已经成为很好的策略,不同发射波长的蓝色荧光粉可用于全光谱调控。
荧光粉是种优良的光波转换材料,将其作为光转换助剂简称转光剂添加到聚乙烯乙烯醋酸乙烯共聚物树脂中可制造太阳光能转换农度。
是由荧光粉决定的常量,是玻尔兹曼常数,等于。
根据公式可以计算出。
在定温度下,值越高,表明非辐射跃迁的几率越小,荧光粉的稳定性越好。
因此,∶具有优良的稳定性。
∶荧光粉的发光机理在激发下,∶荧光粉在处呈现出强烈的蓝色发射宽带,这归因于离子的跃迁引起的特征发射。
发射光谱可拟合成个高斯峰图,其峰值分别位于和,个高斯峰之间的能量差值为。
根据缺陷化学原理,掺杂后离子和离子将取代或格位。
∶对应的固溶体基质与组成非常接近,属于‑。
所以,在晶胞中,也包含个配位的格位,个十溶体保持‑晶型,离子占据较小的,形成当时,保持‑晶型,在中存在个个个。
吴明梅报道在中,存在种阳离子格位,分别是和。
由此可见,随着含量的增加,逐渐减少,直至最终消失,而逐渐增加。
离子半径大于,所以,趋向高配位,晶体结构如图所示。
根据掺杂趋向占据对称性高空穴大的,我们推断在∶中,取代对称性高空穴大的形成,则取代对称性高相对小的形成,也可占据形成高温固相法∶,蓝色固溶体荧光粉的组成筛选和发光机理分析无机化学论文好。
因此,∶具有优良的稳定性。
∶荧光粉的发光机理在激发下,∶荧光粉在处呈现出强烈的蓝色发射宽带,这归因于离子的跃迁引起的特征发射。
发射光谱可拟合成个高斯峰图,其峰值分别位于和,个高斯峰之间的能量差值为。
根据缺陷化学原理,掺杂后离子和离子将取代或格位。
∶对应的固溶体基质与组成非常接近,属于‑。
所以,在晶胞中,也包含个配位的格位,个十配位的和个配位的格位。
从对称性来看,掺杂离子和优先占据对称性高的格位,形成配位的和,产生缺陷和料,尤其是正硅酸盐固溶体可以产生连续晶场强度变化,使掺杂离子的能级产生不同程度的分裂,从而可以调控荧光粉的激发光谱发射光谱及其强度‑。
由于硅酸盐化学性质稳定原料易得和价格低廉,近年来,关于硅酸盐基质荧光粉的报道很多。
杨志平等报道了∶蓝色发光材料,证明了此荧光粉中存在种阳离子格位,占据配位的格位发射的蓝光,发射峰位臵可通过改变浓度调节,得到了的最佳掺杂量为。
他们还报道了激活的荧光粉,证明了此荧光粉中存在种发光中心,占据不同格位致使其发射蓝光和黄绿光。
游潘丽等报道了∶荧光粉,通过引入助溶剂提升发光强度粉。
高温固相法∶,蓝色固溶体荧光粉的组成筛选和发光机理分析无机化学论文。
从空间效应来看,掺杂离子与被取代离子的半径大小相差不得超过,计算公式如下公式图∶荧光粉发射光谱高斯拟合图其中是半径的百分比差异,是基质阳离子的半径,是掺杂离子的半径是配位数。
表列举了各种取代情况的离子半径偏差百分比。
可见,离子和离子同时占据格位的可能性最大。
但是,离子的发射峰与配位环境之间的对应关系具有定的经验公式,可以通过报道的公式来计算。
公式其中表示的发射峰位臵,表示的波段在能膜简称转光膜,以调节作物的光环境,提高光合效率。
对于现代设施农业,蓝光在绿色植物的光合作用和光形态中起着重要的作用。
绿色植物通过叶绿素胡萝卜素叶黄素和光敏素来捕获太阳光进行光合作用,而且不同植物对发射光的最佳吸收波长也有所不同。
适合植物生长的灯可提高光合作用效率,但传统的光源由于光质问题难以调节光波长,在这种情况下,需要将太阳光谱成分中以下的紫外光转换成的蓝光,可提高作物光能利用率‑。
所以,高光效高热稳定性蓝色荧光粉已成为全光谱照明光生态农业等领域的重要材料。
稀土离子的特征发射般在蓝光区。
不同的基质晶体环境对稀土离子的外层电子有影响,发光中心也会发生变化。
以硅酸盐为基质的光转换配位的和个配位的格位。
从对称性来看,掺杂离子和优先占据对称性高的格位,形成配位的和,产生缺陷和。
高温固相法∶,蓝色固溶体荧光粉的组成筛选和发光机理分析无机化学论文。
摘要采用高温固相法合成了系列∶,蓝色固溶体荧光粉。
结果表明,所合成的固溶体荧光粉均为单物相。
随着成分的增加,物相从单斜晶系向正交晶系转变,发射光谱逐渐红移。
组成为时,荧光粉的发射波长最长,。
随着的增加,的发光中心经历了个由逐渐变成,最后全部变成的过程。
当发光中心由转变为,由于含量在范围基质晶格发生的相变所致,的种发光中心具有竞争作用,体现在发光颜色上有明显的红移当发光中心由转变为,发光中心阳离子配位数增大,根据公式可知,阳离子配位数越大,发射波长越小,故可观察到发光颜色的蓝移。
因此,发射波长最长,∶的发射波长最短。
图荧光粉∶的发射光谱随温度的变化图不同温度下,∶的相对发光强度公式其中,和分别是测试温度下的发射强度及时的发射中的位臵,表示离子的化合价,表示离子的配位数表示形成离子的原子的电子亲和能,取决于阴离子配合物的类型,表示被取代的基质中的阳离子半径。
在∶荧光粉中,和的值是定的,的值仅取决于,因此,配位数越大,波长将越小。
表基质阳离子与掺杂离子的半径偏差百分比‑我们对报道的及其固溶体中离子的配位环境进行了总结,如表所示。
在‑晶体中只存在和,而‑中只存在和,‑中只存在和。
关于结构的变化规律,夏志国等报道在较低含量下,固高温固相法∶,蓝色固溶体荧光粉的组成筛选和发光机理分析无机化学论文固溶体时,存在着加热温度和含量个诱导相变的因素。
夏志国等在合成,其晶体结构分为组,即时为‑相,时为‑相,在之间,是个相变过渡区,这表明固溶体在高温下形成了相,含量使固溶体在室温下维持型晶体结构


























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