及生物活性有机化学Ⅱ,Ⅱ,Ⅱ,ⅡⅡ金传明，龚楚儒，杨明华新显色剂,二硝基苯噻唑三氮烯的合成及与汞的显色反应研究分析实验室致谢致谢本论文是在导师张小林教授的悉心指导下完成的。在实验的进行过程中，张教授渊博的学识严谨的治学态度科学的研究方法以及认真负责的工作态度，不仅帮助我顺利的完成实验内容，更加使我受益终生。在此衷心感谢张教授对我的关心和指导，我将时刻谨记您的教导，在今后的工作中不断努力。同时也要非常感谢李海峰师兄和朱礼良师兄从实验开始到最后结束的全部过程中，给予我的耐心的帮助，在此向两位学长表示衷心的谢意。最后，感谢父母及家人对于我学业的支持，他们无私的爱和关怀是我前进的动力。谨以此文献于他们,等以卤代酮为原料，在负载催化剂第章文献综述作用下，合成了系列的噻唑类化合物。为了方便它与其它基团的连接，苯并噻唑衍生物分子中可以引入巯基，在些文献中，已经报道了在苯并噻唑环中引入巯基的例子,年等以苄基溴,二酮为原料，在负载试剂作用下用锅法合成了氨基噻唑类化合物。硫代酰胺分子内成环法年等报道了在碱性溶液铁氰化钾作用下硫代酰胺分子内成环，合成了取代的苯并噻唑衍生物年通过类似方法合成了噻唑类化合物。年等以邻位有卤原子的硫代酰胺为原料，在紫外光照射下合成了系列的苯并噻唑类化合物。苯氨基硫脲在溴或二氯亚砜作用下也可以分子内关环。噻唑啉合成法在氨和醛的作用下硫基乙醛的二聚体合成烷基噻唑啉，该噻唑啉化合物脱氢转化成取代噻唑，如异丁基噻唑的合成。硫基酰胺的直接环合即生成噻唑啉，进步脱氢就形成了噻唑化合物。第章文献综述年利用二羰基化合物和劳森试剂或硫脲进行合环。噻唑类化合物的研究前景噻唑类杀菌剂的研究十几年的发展是个热点，将噻唑集团引入到具有不同化合物的结构中，通过结构的修饰和优化，能够产生许多具有广谱生物活性的化合物由于噻唑类化合物生物活性，环境相溶性和结构变化的多样性，使得他在新型超高杀菌剂的创制中受到越来越多的关注，并展示了良好的发展前景。噻唑类农药经过三十多年的发展，至目前已开发出多种高效安全的杀虫剂除草剂和抗病毒剂。在绿色农药的研究中，噻唑类化合物因其优良的生物活性对哺乳动物的低毒性和结构变化的多样性而受到广泛的关注，故噻唑类农药得创制和开发全新结构具有广阔的发展前景。噻唑化合物及具有结构简单和广谱生物活性等特点的类似物在药物和农药创制中占有非常重要的地位，早期的药物研究就发现在苯并噻唑类化合物的芳环或杂环中引入些简单的取代基可以获得些药理活性物质。例如含有噻唑活性基团的氨噻肟酸的头孢类药物是当今抗生素的热门，随着合成化学药物化学和农药化学的迅猛发展，必将出现更多具有生物活性功能的噻唑类化合物。席夫碱的研究进展席夫碱的概述席夫碱是氮原子与碳原子用双键连结形成的类化合物，亚胺是由醛或酮与氨或胺缩合而成的，亚胺基是极活泼的基团，与丙二酸二乙酯反应生成氨基酸，还原反应生成胺，与格利雅试剂反应生成胺的衍生物，具有优良液晶特性，用作有机合成试剂和液晶材料。席夫碱的反应机理在年首次描述通过等物质的量的醛和胺的缩合反应形成席夫碱，距今近年，其反应机理是由含羰基的醛酮类化合物与级胺类化合物进行亲核加成反应，亲核试剂为胺类化合物，其化合物结构中带有孤电子对的氮原子进攻羰基基团上带有正电荷的碳原子，完成亲核加成反应，形成中间物羟基胺类化合物，然后进步脱水形成席夫碱。席夫碱的应用由于席夫碱类化合物具有定的药理学和生理学活性，近年来直是热门的第章文献综述研究对象。席夫碱化合物具有很好的抗菌抗真菌作用，例如金黄色葡萄球菌,革兰氏阳阴性菌，其杀菌率很高，并对新型隐球菌和白色念珠球菌也有很好的抑制作用。同时，这些化合物均对超氧阳离子自由基有较好的抑制，席夫碱类化合物及其配合物具有抗结核抗癌抗菌等药理作用，且其生物活性和金属的配合有关，广泛应用于治疗合成生化反应等方向。近年来研究席夫碱配合物，不仅讲究选择功能性原料，并对其形成机理光谱性质等方面有进步的研究，而且综合考虑形成配合物后的广谱性功能性。席夫碱基团通过碳氮双键上的氮原子与相邻的具有孤对电子的氧硫磷原子作为给体与金属原子配对，由于席夫碱配合物的广谱作用，故关于这类化合物的研究是半个世纪以来生物无机领域的研究热点。席夫碱的制备席夫碱具有良好的配位能力，能与过渡金属形成复杂的配位化合物，以氮氧原子进行配位，其结构接近于生物体系的真实情况，适宜于进行生命体系的模拟研究，其配体的结构和金属离子决定配合物的生物活性。席夫碱的传统合成方法般是在酸催化下，在有机溶剂中回流进行胺和醛的缩合反应，目前合成路线已经得到了进步的拓展。下面概述了近年来席夫碱的最新合成工艺。新型席夫碱的合成洪涌等以取代苯甲醛与芳氨为原料，采用冰浴法按图所示工艺路线合成了系列具有荧光性能的席夫碱。图陈超越等以葡萄糖苷水杨醛和对氨基苯酚为原料，合成了将糖苷席夫碱等多个药效团集于同分子中的水杨醛葡萄糖苷对氨基苯酚席夫碱，具有独特的抗菌抗肿瘤等生物活性。工艺路线如图所示图第章文献综述刘洲亚等在非水溶剂中合成了未见报道的苯基甲基萘乙酰基吡唑啉酮及其种席夫碱。新型双席夫碱类化合物的合成胡卫兵等以三氨基芴为原料，与苯甲醛,二氯苯甲醛对氯苯甲醛反应，分别合成了种具有抑菌活性的新的席夫碱类化合物，路线如图。,其中为图三唑席夫碱的合成因三唑及吡啶类杂环衍生物独特的抗菌抗肿瘤活性，杨锐生等根据药物设计的拼合及活性叠加原理，以氨基吡啶基三唑硫醇为原料，与碘甲烷硫醚化得甲硫基氨基吡啶基三唑中间体，再与芳香醛缩合得目标化合物，以期获得具有抗肿瘤活性的先导化合物，合成路线如图。图席夫碱化合物在不同领域的应用研究近几十年来，人们在设计和合成席夫碱及其配合物方面付出了相当大的努力，因其很强的配位能力，良好的生物活性及各方面优越的性能，席夫碱及其配合物的应用引起了人们极大的兴趣。在医药领域的应用研究席夫碱类化合物以其较强的配位能力良好的生物药理活性以及其它方面的优越性能，使其成为很有潜力的治疗药物和功能材料。马永超等合成了几种含碱性侧链的单席夫碱和非对称双席夫碱，在进行癌细胞的体外活性实验中发现均三唑环连有双供电子取代基时的双席夫碱结构的第章文献综述抗癌活性最强，表现出潜在的活性，具有药物研究价值。黎植昌等研究发现胡椒醛甘氨酸钾席夫碱具有抑制大肠埃希氏杆菌铜绿假单胞菌和金黄色葡萄球菌生长的活性。席夫碱类化合物具有定的药理学活性和生理学活性，其对肿瘤和病菌的抑制方面的潜力正在逐步被挖掘出来。随着研究的深化，席夫碱将会更多的应用在医学领域。在材料领域的应用研究目前，许多金属及其合金在工业军事民用等各个领域得到了广泛的应用，但是金属在不断变化的环境之中具有不稳定性，有效的缓蚀剂便成为科学家的新目标。席夫碱能够有效的阻止金属的腐蚀，具有广阔的发展前景。张文清等研究发现壳聚糖基功能材料进行吸湿后吸附效果更好。卑凤利等采用对氨基苯甲酸分别与对苯二甲醛间苯二甲醛反应，制备出两种带有端羧基的席夫碱型配体，以金属配合物纳米结构材料为基底，考察其对探针分子巯基苯并噻唑的表面拉曼增强性能。在电化学领域的应用研究熊国宣等考查不同反应温度和时间对二茂铁基席夫碱产率的影响发现，利用金属盐对二茂铁基