左霞，席时权，八丁氧基萘酞菁铜膜的制备及气敏特性研究黄勇刚，张溪文，史国华，韩高荣，酞菁铜薄膜的真空热蒸发制备及其性能何为马春雨程传辉于书坤范昭奇夏道成杜锡光杜国同，四异丙基甲基苯氧基酞菁铜的合成光特性及电化学性质丁明，张引，陈文启，席时权，成膜条件对酞菁铜单分子膜的影响颜色与有机分子结构北京化学工业出版社，沈永嘉酞菁合成和应用北京化学工业出版社黄春晖李富友，黄岩谊，等光电功能超薄膜北京北京大学出版社这些信息的二维强度分布随试样表面的特征而变这些特征有表面形貌成分晶体取向电磁特性等，将各种探测器收集到的信息按顺序成比率地转换成视频信号，再传送到同步扫描的显像管并调制其亮度，就可以得到个反应试样表面状况的扫描图像。

扫描电镜的主要特征能够直接观察大尺寸试样的原始表面试样在样品室中的自大连交通大学届本科毕业生毕业设计论文由度非常大观察的视场大图像景深大，立体感强对厚块试样可得到高分辨率图像辐射对试样表面的污染小能够进行动态观察如动态拉伸压缩弯曲升降温等能获得与形貌相对应的多方面信息在不牺牲扫描电镜特性的情况下扩充附加功能如微区成分及晶体学分析。

主要特点及技术参数高真空模式低真空模式低真空度到高低真空切换样品台到加速电压速流。

扫描电子显微镜三维视频显微镜具有传统光学显微镜倍以上的景深以及景深叠加技术，可以观察传统光学显微镜由于景深不够而不能看到的显微世界。

其应用领域可以拓展到光学显微镜和扫描电子显微镜之间。

它包含和三只镜头，可以涵盖光学的倍到倍的连续无级变倍观察。

该镜头具有长工作距离和高数值孔径的特点，和都有的工作距离镜头可以从倍无级连续变焦和有的长工作距离以及的优异性能主要性能指标大连交通大学届本科毕业生毕业设计论文万像素实时图像连接高清晰度动态范围观察功能镜头倍率自动识别功能快速显示快速深度合成高分辨率薄膜厚度的计算方法薄膜的厚度可根据薄膜的密度质量长度和宽度来计算。

设薄膜的密度为，质量为，长度为，宽度为，薄膜厚度为，则可根据公式计算出薄膜厚度。

大连交通大学届本科毕业生毕业设计论文第三章酞菁铜薄膜的制备与结果分析薄膜样品的制备实验仪器电子天平超声波清洗器烧杯载玻片镊子。

实验原料药品名称酞菁铜规格酞菁蓝无水乙醇丙酮乙酸乙脂乙二胺乙酸乙醇胺乙酸乙酯二氯乙烷浓硫酸三氯甲烷异丙酮表实验前准备由于基片表面的污物会显著降低薄膜附着力，导致成膜质量下降。

因此在进行实验之前，必须对基片进行彻底的清洗。

清洗过程如下先用丙酮清洗基片以及清除油渍和有机杂质用酒精清洗丙酮并进步清洗杂质将基片放置在去离子水中超声波震荡处理分钟吹风机进行干燥处理大连交通大学届本科毕业生毕业设计论文溶液法制备薄膜由于酞菁类物质的性质很稳定，对溶剂的要求比较高，所以我选用了种溶剂，逐测试对酞菁铜和酞菁蓝的溶解性。

经过测试后，选取其中的三到四种溶解性良好的溶剂进行实验。

酞菁铜溶解实验结果由于酞菁铜的化学性质非常稳定，难溶于常用的酒精和酸性溶剂。

微镜下放大倍的照片，可以看出很明显的不均匀。

其原因可能是在溶液加热时，溶解度变大。

但是在成膜时溶液迅速的冷却，使薄膜的均匀度变得很差。

图大连交通大学届本科毕业生毕业设计论文图是样品的数码显微镜的照片，可以看出表面很均匀。

在表面附有小块的杂志颗粒。

扫描电镜分析图图是样品在扫描电镜倍下的表面形貌，可以看到薄膜有明显的脱落部分，原因可能是在制片时产生的磨损。

其他部分的薄膜表面形状比较均匀，成细小的颗粒状。

在图片的上部薄膜逐渐变得稀薄。

大连交通大学届本科毕业生毕业设计论文图图是样品的电子扫描照片，薄膜表面均匀，且表面无杂质。

薄膜分布成细密的颗粒状，处于非晶状态。

与图相比，薄膜厚度较薄。

分析其原因可能是溶液的浓度比的样品低。

图图是样品的扫描电镜照片，与图和图相比，薄膜表面分布不够均匀，在照片的中部出现酞菁铜的堆积。

薄膜状态处于非晶态。

大连交通大学届本科毕业生毕业设计论文图图是样品的扫描电子照片，可以明显的看出薄膜分布较为均匀，照片的右部分有大块的杂质。

薄膜处于非晶态，但是有晶体生长的晶包出现。

图图是样品的扫描电子照片，薄膜分布均匀，成细密的颗粒状，薄膜大部分是处于非晶态，局部出现了晶体生长的晶核。

大连交通大学届本科毕业生毕业设计论文第四章结论本次实验采用溶液法通在载玻片上分别制备了酞菁铜以及酞菁蓝有机薄膜。

并对它们的质量厚度和表面形貌进行了分析研究，得到结论如下薄膜颜色实验得到的薄膜较为均匀，酞菁铜和酞菁蓝颜色均为蓝色，酞菁铜的颜色深于酞菁蓝。

膜厚测量由于蒸镀材料实验真空度蒸镀时间蒸镀电流等条件的不同，导致膜与膜之间的厚度存在差异，同种材料下。

表面形态检测从从制备薄膜的表面形貌我们可以发现，酞菁铜薄膜表面呈颗粒状，相互接触的颗粒之间的分子有相互作用，导致微粒之间小范围内的界面交融并趋于消失，从而使得表面变得比较平整，不过晶粒非常细小且排列比较杂乱酞菁蓝薄膜表面呈不规则织状结构状，且分布不均匀。

大连交通大学届本科毕业生毕业设计论文谢辞本文的研究工作是在我的导师刘向老师的悉心关怀下完成的。

整个实验过程中，刘老师为我提供了实验学习的平台，刘老师渊博的学识严谨的治学态度使我受益良多，刘老师给了我非常细致的指导，在实验的设计与完成上刘老师不仅给予我不倦的指导，而且为我创造各方面的便利条件。

至此论文完成之际，谨向尊敬的刘老师表示我最诚挚的谢意和崇高的敬意，感谢教研室的周丽梅副教授李剑锋老师王颖老师，他们在我毕业设计期间从不同方面给予了我很大帮助。

最后衷心感谢答辩委员会所有成员的辛勤工作，感谢所有参加答辩我先后尝试用了种化学试剂，检验不同温度下酞菁铜和酞菁蓝的溶解性。

实验结果如下表酞菁铜和酞菁蓝溶解性试验结果编号溶质溶剂乙酸乙酯乙酸乙酯三氯甲烷三氯甲烷无水乙醇无水乙醇丙酮溶解性酞菁蓝酞菁铜酞菁铜酞菁铜酞菁蓝酞菁铜酞菁铜酞菁铜酞菁蓝酞菁铜酞菁铜酞菁铜酞菁蓝酞菁铜酞菁铜酞菁铜酞菁蓝酞菁铜酞菁铜酞菁铜能溶能溶能溶能溶不溶不溶不溶不溶能溶能溶能溶能溶不溶不溶能溶能溶微溶微溶微溶微溶丙酮乙二胺乙二胺乙酸乙酸乙醇胺乙醇胺二氯乙烷二氯乙烷浓硫酸浓硫酸异丙酮异丙酮大连交通大学届本科毕业生毕业设计论文表酞菁铜和酞菁蓝溶解性试验结果酒精灯加热编号溶质溶剂乙酸乙酯乙酸乙酯三氯甲烷三氯甲烷无水乙醇无水乙醇丙酮溶解性能溶能溶能溶能溶不溶不溶不溶不溶能溶能溶能溶能溶不溶不溶能溶能溶微溶微溶能溶能溶酞菁蓝酞菁铜酞菁铜酞菁铜酞菁蓝酞菁铜酞菁铜酞菁铜酞菁蓝酞菁铜酞菁铜酞菁铜酞菁蓝酞菁铜酞菁铜酞菁铜酞菁蓝酞菁铜酞菁铜酞菁铜丙酮乙二胺乙二胺乙酸乙酸乙醇胺乙醇胺二氯乙烷二氯乙烷浓硫酸浓硫酸异丙酮异丙酮由以上的试验结果可以的出乙酸二氯乙烷三氯甲烷的溶解性最好，再经过加热后，除去乙醇胺丙酮无水乙醇三种不容的溶剂，其他溶剂的溶解性都有所提高，但是，在制膜的过程中加热会导致薄膜的厚度不均匀。

最后，选取的实际为三氯甲烷乙酸二氯乙烷，目测溶解度三氯甲烷二氯乙烷乙酸乙酸乙酯。

在实验中选取了组比较好的完成品，作为后期检测的式样。

选取样品结果表编号溶质溶液条件酞菁铜三氯甲烷大连交通大学届本科毕业生毕业设计论文酞菁铜酞菁铜酞菁铜酞菁铜酞菁铜酞菁铜酞菁铜酞菁蓝酞菁蓝酞菁蓝酞菁蓝酞菁蓝酞菁蓝酞菁蓝酞菁蓝二氯乙烷乙酸乙酸乙酯三氯甲烷二氯乙烷乙酸加热加热加热加热乙酸乙酯三氯甲烷二氯乙烷乙酸乙酸乙酯三氯甲烷二氯乙烷乙酸加热加热加热加热乙酸乙酯薄膜厚度分析根据公式可计算薄膜厚度，其中，为薄膜厚度，为薄膜质量，为薄膜密度，为薄膜长度，为薄膜宽度。

通过查阅资料，可知酞菁铜薄膜的密度为，酞菁蓝薄膜的密度为，薄膜的质量长度和宽度均为已知，由此计算出薄膜的厚度如表所示。

表薄膜厚度表编号厚度编号厚度由以上的变革数据可以得出，温度越高成膜的平均厚度越厚。

同时，溶剂对溶质的溶解性越好，成膜后的平均厚度越大。

大连交通大学届本科毕业生毕业设计论文数码显微镜分析图上图为样品在数码显微镜下放大倍的照片，从照片中我们可以看到薄膜表面整体上还算比较平整，但是表面上有许多微小的缺陷，其原因可能是由于样品在空气中放置时间过长，吸收了水分导致的。

还有些划痕，可能是在制作切片时造成的。

图上图为样品在数码显生成不同结构的晶体，常见的酞菁铜就具有种晶体构型。

研究表明大环结构的酞菁与金属络合之后会有新的低维电子态成为电子多重态从而大幅度提高其三阶非线性响应及三阶非线性极化率。

此外根据维电位模型理论对无限长共轭高分子求得的值与能隙的次方的倒数成正比即。

所以具有高玻璃化转变温度大环结构窄能隙的有机聚合物是三阶非线性光学材料合成的目标之。

按照酞菁的结构特点可将其基本结构分为以下几个组成部分四个吡咯环以四个氮原子相连构成的大共轭电子体系，这是酞菁的基本结构特征中心金属或元素外围的苯环轴向取代基团。

几十年来，人们合成出了大量的酞菁配合物，这些配合物大部分可归结为对酞菁环基本结构的组成部分进行的变换。

根据酞菁中心有无金属，可分为金属酞菁和无金属酞菁根据芳香环的种类，可分为酞菁萘酞菁蒽酞菁等根据酞菁结构的对称性，可分为对称性酞菁和不对称性酞菁，对称性酞菁大连交通大学届本科毕业生毕业设计论文分子具有中心对称性，不对称性酞菁分子则由于外层芳环或取代基不同引起酞菁分子的对称性降低根据酞菁的溶解性特性，可分为油溶性酞菁，水溶性酞菁和两亲性酞菁根据酞菁空间结构，可分为普通平面式酞菁周边取代酞菁轴向酞菁和三明治式酞菁等。

随着研究的深入，人们对酞菁的认识也逐步深刻，研究发现，大多数酞菁类配合物具有同质多晶性，即化学结构相同的酞菁分子在不同的环境中所生成的晶体结构是不相同的。

如酞菁铜，它的同质多晶性较为典型，迄今为止共发现它有等八种晶型。

酞菁与金属元素结合可生成金属络合物，金属原子取代了