价在万元以上。近两年随着国内外些装置 相继投产及其他因素的影响，使价格回落到个较合理的定位 上，年月份国产产品价格在万元上下浮动。 应用的研究与开发近年来，随着化工生产无毒化和精细化学品的发展，国内 外对及其衍生物开发了许多新的用途，并形成化学的重 要分支。 代替光气作羰基化剂 合成聚碳酸酯等工程材料 聚碳酸酯是种重要的工程塑料。我国仅有少量生产，大 部分依赖进口，年进口量为万吨。传统工艺是以光气 双酚为原料，二氯甲烷为溶剂来制备的。与酚进行酯交换 反应，首先生成碳酸二苯酯碳酸二苯酯与双酚进步 反应生成聚碳酸酯。产品纯度高质量好，可用于制造磁带 磁盘等光电子产品。该技术已实用化公司 已由来制造通用品级和光盘品级的聚碳酸酯。 生产烯丙基二甘醇碳酸酯 是种性能优异尤其是光学性能优异的热固性树脂。可 替代玻璃用于眼镜镜片即树脂眼镜片和光电子材料等领域。 传统工艺是由烯丙酮二甘醇和光气制造。用代替光气先 与二甘醇反应得二甘醇双碳酸酯，再与烯丙酮进行反应，能方 便地制造出不含卤素的高品质产品，开创精密光电材料等新的 领域。该技术已开发成功，许多国家以为原料生产的树脂 眼镜片已投放市场。 用于异氰酸酯的合成异氰酸酯包括等，由这些产品可以生产聚 氨酯泡沫塑料涂料弹性体粘合剂杀虫剂除草剂等。 传统制法是由光气与胺类反应制得以代替光气与胺反应， 生成碳酸酯，碳酸酯再热分解得异氰酸酯。 用生产异氰酸酯解决了传统工艺原料和中间体剧毒 三废严重装置腐蚀等问题，是极有前途的工艺路线。 合成西维因杀虫剂 传统工艺由光气与甲胺合成异氰酸甲酯，异氰酸甲酯再 与荼酚反应得到。原料光气和中间产物异氰酸甲酯均剧毒， 震惊世界的年‚印度帕墨尔大惨案‛即是由该工艺的光气 泄漏引发的。用代替光气，先与萘酚进行醇解反应 得甲基碳酸萘酯，再与甲胺反应而得。美国通用电器公司已 实现工业化生产。 代替作甲基化剂 制备苯甲醚 苯甲醚茴香醚是重要的农药医药中间体此外还用作 油脂工业抗氧化剂塑料加工稳定剂食用香料等。目前用 作醇的甲基化试剂，副产物硫酸氢甲酯需处理。用代替 与苯酚生产苯甲醚收率高，副产物为甲醇和。 代替氯甲烷制造四甲基醇胺四甲基醇胺主要用于照相印刷中作显影液。目前以 氯甲烷为原料生产，产品中含微量氯化物。用代替氯甲烷， 由与三甲胺反的工艺路线。 合成西维因杀虫剂 传统工艺由光气与甲胺合成异氰酸甲酯，异氰酸甲酯再 与荼酚反应得到。原料光气和中间产物异氰酸甲酯均剧毒， 震惊世界的年‚印度帕墨尔大惨案‛即是由该工艺的光气 泄漏引发的。用代替光气，先与萘酚进行醇解反应 得甲基碳酸萘酯，再与甲胺反应而得。美国通用电器公司已 实现工业化生产。 代替作甲基化剂 制备苯甲醚 苯甲醚茴香醚是重要的农药医药中间体此外还用作 油脂工业抗氧化剂塑料加工稳定剂食用香料等。目前用 作醇的甲基化试剂，副产物硫酸氢甲酯需处理。用代替 与苯酚生产苯甲醚收率高，副产物为甲醇和。 代替氯甲烷制造四甲基醇胺四甲基醇胺主要用于照相印刷中作显影液。目前以 氯甲烷为原料生产，产品中含微量氯化物。用代替氯甲烷， 由与三甲胺反应生成四甲胺基甲基碳酸酯，然后将其水解 成四甲胺基碳酸氢酯，最后将其电解得高纯度。 新产品的开发 制备长链烷基碳酸酯 与高碳醇反应，得分子骨架中带羰基的长链 烷基碳酸酯。该化合物具有良好润滑性耐磨性耐蚀性等性 能，目前已广泛用于引擎油金属加工油压缩机油等。 生产除垢剂对称二氨基脲 与肼发生羰基化反应得二氨基脲，可代替剧毒易燃 易爆的水合肼用作锅炉除垢剂。使用安全方便，市场前景较好。 反应式 十十 生产甲基咔唑又名肼基甲酸甲酯 甲基咔唑是农药卡巴氧中间体，用肼和合成，反应 式为 十十 合成酮酸酯类化合物 日本宇部兴产公司正在开发和酮类化合物反应合成 连串的酮酸酯类化合物，这些化合物是极有用的合成医药产品的中间体，可生产特殊的化学品，如吡啶类嘧啶类吡唑 类吡咯类二羟基吡啶等药物。 非反应性用途 汽油添加剂 目前大多使用，存在问题是以石油化工产品异丁 烯为原料制造的易受石油化工影响美国关于是否禁用 虽没有最后定论，但已引起全球关注。分子量含氧高 达，且辛烷值高，在汽油中有良好可溶性和低蒸气压，故被 认为用作汽油添加剂有较好前景。 肖文德等人就对汽油的调合辛烷值氧含量热值 蒸气压凝固点馏程等性质的影响进行了研究。表明作 汽油添加剂，具有良好前景，但离工业化还有段距离。 溶剂溶煤 是性能优良的溶剂溶煤，具有如下优点与其他 有机物相溶性好微毒且蒸发速度快脱酯能力比较高。 所以有可能在下述领域得到广泛应用是半导体工业使用的 对大气臭氧层有破坏作用的清洗剂和三氯乙烷的替代品之 在清洗剂和特殊涂料油漆油墨医药化学品等的生 产中用作溶剂溶媒作为的载体，应用于喷雾方面。 五工艺技术方案 生产技术简述合成方法可分为三大类光气法甲醇氧化羰基化法 酯交换法。后两法将成为未来的主要生产方法。 光气法 光气甲醇法 是最早的合成方法，反应分两步进行，氯甲酸甲酯为 中间产物。 十十 十十 总反应十十 原料剧毒，产品含氯，且副产大量，属于淘汰型工艺。 般只有生产光气的企业就近生产，且须采取周密安全措 施。 光气醇钠法 光气和甲醇钠直接反应合成，是光气甲醇法的改进。 十十 甲醇氧化羰基化法 十十十 该法以和为原料，原料价廉易得，投资少， 成本低且理论上甲醇全部转化为，无其他有机物生成，受到 工业界极大重视，被认为是最有前途的生产方法，也是各 大工业国家重点研究开发的技术路线。液相氧化羰基化法 十十十 十十 总反应 十十十 以氯化亚铜为催化剂，反应在两台串联的带搅拌的反应器 中分两步进行。甲醇既为反应物又为溶剂。反应温度， 压力。典型工艺流程包括氧化羰基化工段及分 离回收工段。采用氯苯作萃取剂分离与甲醇的混合物。 该技术系意大利等人在长期研究羰基化基础上 于年开发成功年由意大利公司 首次在实现工业化。初始装置规模吨年， 年扩大到吨年，年进步扩大到吨年。日本 公司投资亿日元，年在姬路市也采用此技术建 成了吨年工业化装置。 液相法单程收率，选择性按甲醇计近。不足之 是选择性按计不稳定最高时，最低时仅，主 要原因是带搅拌的釜式反应器造成对选择性为时间减函 数不足之二是腐蚀性大，催化剂寿命短。 除外，世界上其他几大化学公司如 化学公司等也竞相开发此技术。国内，原化工部西南化工研究院年代中期也进行了液相 法甲醇氧化羰基化技术的研究开发，并取得阶段性成果 年后又开始试验及工业放大工作，预计中试及工业化进程不会 太远。 华中理工大学和原湖北利川市化肥厂联合开发的甲醇液相 氧化羰基化合成技术，采用氯化亚铜复合催化剂及管式反 应器循环工艺，在生产操作中省去了工艺的闪蒸过滤 甲醇反冲和打浆等复杂的催化剂加入与分离工序。吨年工 业试验装置已运行近年。 气相氧化羰基化法 美国化学公司年开发了甲醇气相氧化羰基化法技 术。该技术采用浸渍过氯化甲氧基酮吡啶络合物的活性炭作催 化剂，并加入氯化钾等助催化剂含甲醇和的气态物流 在通过装填该催化剂的固定床反应器时合成。反应条件 ，压力。气相法避免了催化剂对设备的腐蚀且具 有催化剂易再生等特点另外，由于采用固定床反应器，在大 型装置上采用该技术有明显优势。 低压气相法 日本宇部兴产公司在开发羰基合成草酸及草酸二甲酯基础 上，通过改进催化剂开发成功此合成技术。 十十十十十 总反应十十十 以钯为催化剂，以亚硝酸甲酯为反应中间体，反应分两步 进行。反应温度，压力。工艺流程分为 合成分离精制亚硝酸甲酯制备等工序。采用自己研究开发 的种分离体系，产品纯度可达以上。选择性按计为， 另有为草酸二甲酯，其余为甲酸甲酯。年建成吨 年工业化装置，并曾拟建万万吨年大型装置。 该工艺具有如下优点与液相法比，采用固定床反应器， 不需分离生成物和催化剂的装置，设备投资降低。使用亚硝 酸甲酯合成，反应在无水条件下进行，催化剂寿命增加。 合成所需加入的氧气在亚硝酸甲酯再生器中反应，合成器中 不加入氧，所以等副产物少非氧气气氛使得爆炸危险性 较小。该工艺的个缺点是生成亚硝酸甲酯的反应是快速强放 热反应，反应物的个组分易发生爆炸，且引入了有毒的， 但总体说来，该技术有望成为合成的主要工业生产方法。 我国气相法的研究与开发 天津大学碳化工国家重点实验室在进行气相合成草酸 酯的工程开发同时，直进行气相合成研究开发工作， 在负载型催化剂及钯系催化剂方面做了较多工作。 企业基本情况 河南省淇县华源化工有限公司始建于年，隶属于淇 县发改委，现有职工人，其中工程技术人员人，中 级及中级以上职称的科技人员人。占地面积万平方米， 固定资产原值亿元，固定资产净值万元。企业主导 产品年生产能力甲醇万吨甲醛万吨，是中原周边省 市醇类醛类加工生产规模最大的企业之。 企业重视科技进步和产品质量，以煤为原料生产甲醇工艺 在国内属于首创。目前，现有甲醇生产装置采用了国家‚九五‛ 科技重点推广项目中的项高科技技术，生产过程中的主要工 序全部实现了计算机控制。生产技术装置属于九十年代国内先 进水平。产品质量长期保持优于标准，主要指标达 到联邦级标准，‚企腾‛牌甲醇先后荣获‚中国金奖产品博 览会金奖‛‚上帝信得过产品‛省消协‚用户满意产品‛ 等荣誉，在用户中视为免检产品。产品畅销于京津沪江 苏湖北山东等多个省市和地区，取得了较好的经济效益， 各项经济技术指标在同行业中处于优势地位。企业先后荣获‚省 级信用企业‛‚省科技进步先进集体‛‚省安康杯 核准通过，归档资料。 未经允许，请勿外传,优胜企业‛‚学邯钢先进单位‛‚市科技开发先进单位‛ ‚市五‛劳动奖状‚市质量管理先进单位‛‚