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石乙炔法醋酸乙烯生产装置技术后,先后依靠自己力量建设了套万吨级维纶厂。
年上海石油化工二厂又引进了乙烯法醋酸乙烯装置,年四川维纶厂引进了天然气乙炔法醋酸乙烯装置,目前我国共有家醋酸乙烯厂,总生产能力已达万吨左右。
鉴于维纶聚乙烯醇以及非纤维性用途开拓,年以来醋酸乙烯年产量皆超过万吨。
和年我国产量分别达到和万吨。
据初步统计,近年来我国醋酸乙烯非纤维用途需联合装置排放废气如表所示表装置废气排放装置名称污染物名称及排放量组成连续或间断去向醋酸醋酐醋酸乙烯火炬气排放气乙炔废气痕量间断去火炬去火炬去火炬或放入大气废液排放及处理方式见表表装置名称污染物名称排放量组成去向醋酸酸酐醋酸丙酸及重组份回收或焚烧回收或焚烧醋酸乙烯醋酸丙酸高级酸碘化物醋酸醋酸乙烯乙烯基乙炔二醋酸亚乙基酯回收或焚烧废渣处理废渣主要来自于废催化剂,这些废催化剂将送催化剂厂家回收或深埋。
控制废气废液废渣污染要按建厂地区环境标准和国家环境标准执行。
噪声本装置噪声主要来源于压缩机鼓风机泵等,控制方法主要是提高装置自动化水平,增加定消声设施,执行国家环境噪声标准。
八技术经济采用羰基合成工艺时,醋酸醋酐和醋酸乙烯联合生产更为经济合理。
现介绍个我国拟建设联合生产工厂技术经济数据。
该厂以天然气为原料,生产醋酐和醋酸乙烯,考虑到多余氢气利用和能量综合平衡,最终产品增加合成氨。
综合生产概略流程和产品规模确定如下图综合物料平衡流程中间产品和最终产品装置规模装置名称装置规模最终产品备注空分乙炔醋酸甲醇醋酸乙烯醋酐合成氨气体提纯时万吨年万吨年万吨年万吨年万吨年万吨年万吨年万吨年万吨年万吨年万吨年中间产品中间产品中间产品中间产品各种产品原料消耗醋酸万吨年序号原料名称规格每吨产品耗量年耗量甲醇氧化碳金属锗碘氢氧化钾次磷酸碳酸钠工业品克克正常不消耗克吨吨公斤吨吨正常不消耗公斤醋酐羰基合成法制醋酐万吨年序号原料名称规格吨耗量年耗量甲醇氧化碳催化剂及化学品吨吨元吨吨万元醋酸分解乙烯酮法制醋酐万吨年序号原料名称规格吨耗量年耗量醋酸氨气吨吨吨注图采用此法醋酸乙烯以乙炔为原料生产醋酸乙烯万吨年以乙烯为原料生产醋酸乙烯万吨年各种产品公用工程消耗装置规模同上醋酸序号原料名称吨耗量年耗量醋酸乙炔催化剂吨吨吨吨吨吨序号原料名称规格吨耗量年耗量醋酸乙烯氧气化学品催化剂化学级化学级吨吨吨吨吨吨吨美元醋酐羰基化法制醋酐乙烯酮法制醋酐序号名称单位吨耗量年耗量蒸汽冷却水电仪表空气工厂空气过滤水重油吨吨度标米标米吨公斤醋酸乙烯以乙炔为原料生产醋酸乙烯序号名称单位吨耗量年耗量冷却水电蒸汽氮气吨度吨吨序号名称单位吨耗量年耗量蒸汽冷却水工艺水电气仪表空气工厂空气吨吨吨度米米米序号名称单位吨耗量年耗量蒸汽冷却水电仪表空气工厂空气过滤水重油吨吨度标米标米品方面也可作为光泽剂应用。
市场国际市场醋酸乙烯是种重要有机化工原料之,广泛用于合成树脂塑料纤维涂料以及其他最终产品等。
年世界上醋酸乙烯总生产能力约为万吨,到年预计可达万吨左右。
在世界范围内,过去五年中醋酸乙烯生产,年均增长率约为,预计今后几年仍将保持这个水平。
年世界醋酸乙烯总产量约为万吨。
略国内市场我国自年北京有机化工厂从日本引进电石乙炔法醋酸乙烯生产装置技术后,先后依靠自己力量建设了套万吨级维纶厂。
年上海石油化工二厂又引进了乙烯法醋酸乙烯装置,年四川维纶厂引进了天然气乙炔法醋酸乙烯装置,目前我国共有家醋酸乙烯厂,总生产能力已达万吨左右。
鉴于维纶聚乙烯醇以及非纤维性用途开拓,年以来醋酸乙烯年产量皆超过万吨。
和年我国产量分别达到和万吨。
据初步统计,近年来我国醋酸乙烯非纤维用途需要量大幅度上升,非纤维应用用量在总消费比例中已提高至左右,预计在八五期间该比例将上升到左右。
略。
国内主要生产厂家见表表国内醋酸乙烯生产厂规模及产量生产厂装置规模万吨年工艺产量万吨年年年年上海石油化工二厂四川维纶厂北京有机化工厂福建维纶厂安徽维纶厂山西维纶厂兰州维纶厂湖南维纶厂广西维纶厂石家庄维纶厂江西维纶厂贵州维纶厂云南维纶厂合计台湾地区总计乙烯法天然气乙炔电石乙炔电石乙炔电石乙炔电石乙炔电石乙炔电石乙炔电石乙炔电石乙炔电石乙炔电石乙炔电石乙炔乙烯法四醋酸醋酐和醋酸乙烯工艺技术醋酸工艺路线简介工业上生产醋酸方法主要有三种乙醛氧化法,丁烷或轻油氧化法和甲醇羰化法。
乙醛制法又分为乙炔水合,乙醇纶厂山西维纶厂兰州维纶厂湖南维纶厂广西维纶厂石家庄维纶厂江西维纶厂贵州维纶厂云南维纶厂合计台湾地区总计乙烯法天然气乙炔电石乙炔电石乙炔电石乙炔电石乙炔电石乙炔电石乙炔电石乙炔电石乙炔电石乙炔电石乙炔电石乙炔乙烯法四醋酸醋酐和醋酸乙烯工艺技术醋酸工艺路线简介工业上生产醋酸方法主要有三种乙醛氧化法,丁烷或轻油氧化法和甲醇羰化法。
乙醛制法又分为乙炔水合,乙醇氧化和乙烯液相氧化三种,其中以乙烯液相氧化法应用最广。
乙醛氧化法年公司开发成功乙烯直接氧化制乙醛方法,因具有工艺简单收率高成本低等优点,乙烯乙醛氧化法在年代发展迅速,成为生产醋酸主要方法。
其制法是含乙醋酸溶液通入空气或或氧气氧化。
反应在醋酸锰或醋酸钴存在下于和大气无下进行。
产物经蒸馏分去气相物未反应乙醛醋酸甲酯丙酮氧化碳和氮得醋酸。
主要杂质为甲醛和甲酸,乙醛转化率在以上,醋酸选择性高于。
丁烷或轻油液相氧化法美国在年代初实现了丁烷液相氧化法制醋酸工业化,接着英国轻油氧化法也建厂投产。
这两种方法开发都是基于本国资源利用,优点是原料价格便宜,缺点是副产品较多,分离工程复杂。
制法是在含有丁烷和和醋酸盐均相催化剂醋酸溶液中通入空气氧化,温度,压力为大气压。
氧化物低沸点物有醋酸乙酯甲乙酮甲基乙烯酮以及微量醛和酯等,沸点高于水氧化产物有甲酸酸酯丙酸和丁酸等。
甲醇羰化法甲醇羰化法有两种,是法,年为联邦德国公司所开发,反应需在大气压苛刻条件下进行,且副反应多,分离精制系统复杂。
该法使用催化剂为碘化钴,反应温度为,收率以甲醇计为,以氧化碳计为。
另种是孟山都法,年由美国孟山都化学公司开发成功,甲醇和氧化碳在铑催化剂存在下低压羰化制得醋酸,该法在目前工业化醋酸生产工艺中技术最先进。
其优点是原料便宜,成本低,工艺先进,副反应少,操作条件不苛刻,催化剂性能稳定,活性高,选择性好。
缺点生产规模大,需要稀少贵金属铑和碘资源设备腐蚀严重,要有特殊材质建厂投资较乙醛法高得多。
制法是以甲醇和氧化碳在和下,以铑为催化剂,碘甲烷为助催化剂,液相反应生成醋酸。
由于催化剂系统性能优越,以甲醇计收率可达以上,以氧化碳计收率也近。
我国西南院也已成功开发出了以甲醇和氧化碳为原料生产醋酸工艺,并在大庆石化厂应用,达到国际先进水平,表几种醋酸工艺比较工艺项目乙醛氧化法碳氢液相氧化法甲醇羰化法方法催化剂温度压力原料收率原料消耗吨吨副产品乙烯乙醛乙烯乙醛乙酸醋酸锰常压乙醛正丁烷氧化醋酸钴正丁烷乙醛丙酮甲醇醋酸甲酯石脑油氧化醋酸锰石脑油甲酸丙酸丙酮法碘化钴甲醇,孟山都法碘化铑甲醇,比较上述三种方法,甲醇羰化法由于技术经济占优势,已成为主要生产方法。
乙烯乙醛法比重在减少,丁烷或轻油法只适用于有廉价原料美欧少数国家,近几年所有新建装置已不采用此法,甲醇法孟山都法虽设备腐蚀严重需要有特殊材料,建厂投资比乙醛法高得多。
以日本以例,年新建万吨年亿日元,但由于其工艺先进,副反应少,操作条件不苛刻,催化剂性能稳定,活性高,选择性好,原料便宜,成本低,利润高,资金回收快,甲醇法在几种生产方法竞争中仍处于优势地位。
据报道,西欧年该法占生产能力比例从上升到,美国年该法占生产能力比例从年上升到,而年世界羰化法生产能力已提高到万吨,占总生产能力,年提高到万吨。
表国外三种生产方法消耗定额比较以每吨醋酸计名称乙醛法丁烷法轻油法孟山都法乙醛氧正丁烷轻油甲醇氧化碳工艺水冷却水蒸汽电千瓦小时压缩空气醋酐工艺简介目前世界上生产醋酐工艺路线主要有三条,条是以醋酸脱水或乙酮分解开始乙烯酮技术,另条是乙醛氧化同时获得醋酸和醋酐技术路线第三条就是以甲醇氧化碳羰基化反应生成醋酐路线。
乙醛氧化制醋酸是以醋酸乙酯为溶剂,醋酸钴为催化剂,醋酸铜为促进剂,反应在,压力下进行。
氧气总加入量过量约为。
在上述条件下,乙醛转化率达,生成醋酸及醋酐重量比为。
醋酐总收率达。
醋酸热裂解生产醋酐是在高温催化剂磷酸三乙酯存在下进行。
裂解生成乙烯酮,再用醋酸吸收,生成粗醋酐,经精馏提纯制得成品醋酐。
以甲醇为原料羰基合是将液体醋酸新鲜和循环在蒸发器中蒸发并按定比例与乙烯混合,并通过预热后加入氧气,快速混合,氧浓度控制在爆炸极限之内,少量促进剂醋酸钠溶液喷射至气体内,然后进入到列管式反应器内。
反应器管内装有催化剂钯和助催化剂,如硅载体上金。
循环锅炉给水提供热量,且产生蒸汽为中压。
这部分蒸汽可用于工厂蒸馏。
反应是在,左右进行。
反应器排出物气体由醋酸乙烯单体,未反应乙烯醋酸水二氧化碳和其他杂质如醋酸甲酯醋酸乙酯和醋酸酐所组成。
反应气冷却和冷凝后进入抽提器中,未反应乙烯在蒸发相中且拌有二氧化碳水和些醋酸及醋酸乙烯。
液相物和些凝结物借助于循环醋酸进入到抽提器中。
从抽提器中顶部出来气体被压缩进入反应中循环,循环气侧流除去二氧化碳和净化惰性气体。
循环气侧流用水抽提,在这个阶段净化是为了除去乙烯和氧气内惰公斤以乙烯为原料生产醋酸乙烯序号名称单位吨耗量年耗量电冷却水蒸汽蒸汽度吨吨吨成本投资估算及经济效益以天然气为原料年产醋酐万吨醋酸乙烯万吨及副产合成氨万吨。
略基本投资估算表略综合经济效益指标表略九结论目前甲醇羰化法直接生产醋酸以及联产醋酐工艺是最为经济最先进生产工艺,我国醋酸醋酐生产尚未达到国际水平,乙烯乙醛法所占比重还很大。
新建项目应采用国内外先进技术,以使企业本身更具竞争力。
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以自由基方式进行,可以和很多单体共聚。
醋酸乙烯还可与许多化合物发生加成反应,制取些醋酸乙烯衍生物和中间体。
醋酸乙烯还可以发生些水解反应,瞬间转化为乙醛,工业上具有重要意义是醋酸乙烯聚合物也能水解,结果生成聚乙烯醇,由于乙烯醇单体实际上并不存在,所以,这是生产聚乙烯醇唯方法。
还可以发生乙烯基转移反应及氧化反应。
主要用途醋酸乙烯在工业上应用几乎只以聚合物唯形式出现,或者本身聚合,或者与其他单体共聚。
聚合物可以是溶液乳液和珠状树脂等,用作粘结剂油漆纸张涂层和织物整理剂等,广泛用于轻工纺织造纸及建筑等工业部门。
粘结剂由于聚醋酸乙烯粘结性能好制造工艺简单,成本低,很早就被用作各种
