树脂的各自特点。为了弥补上述不足，常将这种核壳型复合体制成交联结构。其中可分为壳体交联与核壳之间交联两类。壳体的交联是聚氨酯壳体的自交联，复合体的核壳间交联可通过在核与壳上分别引入不同官能团的单体完成不同类型的核壳交联。例如在聚氨酯壳结构中引入丙烯酸羟乙酯，可以在核的丙烯酸酯自由基引发聚合时发生核壳间共聚交联，或在壳体结构中引入肼基，可与成核单体的二丙酮丙烯酰胺的酮基反应，发生核壳间的另种交联结构。互穿网络乳液聚合法互穿聚合网络是种特殊的聚合物，其中组成至少有类为交联结构，它是在分子水平上达到强迫互溶和分子协同的效果，比核壳聚合物的相容性更好。因此，自复合乳液开发以来，互穿网络乳液直备受人们的青睐。互穿网络的制备方法有三先用溶液法制得含羧基的，再用叔受中和并自乳化得种子，最后再加入含有丙烯酸丙酯或和双烯类单体的丙烯酸类单体进行乳液复合聚合，从而制得型胶乳。本方法制备过程麻烦，需要另加溶剂和脱溶剂等步骤。先以丙烯酸酯单体混合液为溶剂，采用传统溶液聚合法制备聚氨酯溶液然后再在水中将含的丙烯酸酯单体混合液在乳化剂引发剂等助剂存在下进行乳液聚合，即得乳液，这种方法的优点是不用有机溶剂，工艺简单，操作方便，是制备复合乳液的可行方法。先分别制得带有官能团的乳液和乳液交将其混合，缩聚并同时交联，即得互穿网络弹性体。乳液共聚法据文献报道，共聚复合是通过化学键的作用力将和连在起，可获得综合性能优异的乳液及涂膜。共聚物的组成序列结构分子量以及分子量分布将对涂膜的性能产生极大的影响。因此，可以通过选择不同的共聚途径，原料配比以及合成条件来制备有不同性能的复合乳液以满足不同要求。但是，由于和的聚合机理迥异，即是通过逐步聚合而得，而是通过自由基链增长聚合形成，因此，制备共聚复合乳液的过程较复杂，报道该方法的文化工毕业论文献较少，但与前三方法比较，该方法制得的乳液复合程度更高，乳液的性能更优异。下面将详细介绍此种合成方法。不饱和单体用含单羟基的丙烯酸酯单体，如丙烯酸羟乙基酯丙烯酸羟丙酯等，与多异氰酸酯反应，剩余未反应的基用仲氨基化合物封端，结晶，提纯制得含氨基甲酸酯的丙烯酸类单体，然后将该单体和丙烯酸酯单体进行乳液共聚，得到共聚物乳液。该乳液在稳定性膜的抗张强度及耐水耐溶剂性方面均比同样组分共混制得的乳液好。此外，共聚时因含氨基甲酸酯键的不饱和单体活性较大，易与丙烯酸酯类单体发生共聚，易制得性能优异的共聚乳液。胶膜的抗张强度随含氨基甲酸酯键的不饱和单体用量的增加而增加，故可根据需要调整乳液性能。其反应过程可由下式表示含羟基的丙烯酸酯和二异氰酸酯反应残余的封端反应乳液共聚合反应由上述的结构式可以看出若封端的基启封，并加入多异氰酸酯和多元醇，则可得到接枝共聚物。另外，卢凤纪等人报道了制备自交联型水乳胶漆的方法。该法先将二异氰酸酯进行双封端，其中种封端剂为丙烯酸羟乙酯，另种封闭剂为苯酚丁醇异丙醇环己酮肟等化合物然后将封端的异氰酸酯与含有官能团的丙烯酸酯进行乳液共聚再加热，封闭的启封，与另分子链上的活泼氢反应而交联固化，制得结构型交联的乳液。大分子单体法先用多元醇和多异氰酸酯制备聚氨酯预聚物，然后加入带有不饱和键的封端剂，作为共聚桥梁最后经乳液聚合制得共聚乳液。常用作封端剂的有丙烯酸羟烷基酯马来酸酐或富马酸以及甲基丙烯酸酐等。下面将分别讨论。用丙烯酸羟烷基酯作为封端剂化工毕业论文用此法制备的共聚乳液具有良好的低温稳定性和耐水性粘接性好涂膜光亮抗污染等优点，特别适用于作外部涂料。该方法的基本过程为预聚体的制备。若预聚体上带有羧基，则用碱中和。用丙烯酸羟烷基酯作封端剂乳液共聚合反应式日本专利曾报道了种用此法制备的丙烯酸聚氨酯水分散性树脂组合物。另外，李坚等人也用此法制得了共聚乳液，并讨论了的用量对乳液共聚反应的时间残余单体含量以及共聚乳液的粘度粒径粘接性能的影响，具有参考价值。用马来酸酐或富马酸作为封端剂该制备过程可由同丙烯酸酯乳液共聚合用此法制备的乳液比同样组分的共混乳液有更好的稳定性耐水耐氨水耐盐酸耐溶剂性及较高的拉伸强度。目前，傅荣兴等人,对此方法研究得较多。用甲基丙烯酸酐作封端剂先合成用甲基丙烯酸酐作封端剂先合成亲水化的聚氨酯预聚体，然后将此预聚体同甲基丙烯酸酐反应，得到带乙烯基的聚氨酯，最后加入丙烯酸酯进行乳液共聚，形成复合乳液，该乳液具有优良的机械性能和热稳定性能，并且能长时间稳定。其涂膜的柔韧性随聚氨酯树脂含量改变而改变。其制备过程与所述相似。由此可见，用大分子单体法制得的共聚乳液具有优良的性能。但是，它在合成工艺上却存在着难点。大分子单体的长链势必会影响不饱和端基的活性，影响其聚合，甚至产生共混物。据报道，该大分子单体对丙烯酸酯类单体的聚合有定的缓解作用。因此，为避免产生共混物，需要寻找种活性高的封端剂，这势必提高产品的价格。大分子引发剂法该过程的基本步骤如下预聚体的制备。预聚体的偶氮化化工毕业论文共聚物反应真空蒸馏除去溶剂。与水混合乳化。据报道此乳液共聚物能形成具有良好韧性和耐醇，耐热的固化产品，且在共聚过程中，无需加入其他引发剂。但该共聚反应是在溶液中进行的，要得到乳液，需要脱溶剂和加水乳化等步骤，工艺繁锁。日本专利分别以偶氮二异丙醇,偶氮二作封端剂，制备了性能优良水性涂料。双预聚体法双预聚体法先分别合成既含羧基又含羟基的预聚体和含有个基的低分子量预聚体。然后将两者共聚，进行扩链，生成嵌段共聚物。由于此共聚物中剩余的基被封闭并处于胶粒内部疏水聚合物链段中，而含活泼氢的或则处在胶粒外层亲水链上，因此，该类复合乳液具有很好的静置稳定性，粒径分布比较均，阴离子型优于阳离子型，但乳液不耐高温，这是因为不同的封端剂有不同的解封温度。许美萱等人用丙酮肟半封闭预聚体合成，其聚丙烯酸酯部分带有羧基，能起自乳化作用。其自由的羧基使聚合物粒子稳定，乳液膜的耐水性能优异。申永泰等人通过各种配方对该嵌段共聚乳液进行了详尽的研究。结果表明聚丙烯酸酯中的羟基含量必须能在到与基充分反应完全的程度，而羧基的含量则必须保证经共聚后的在共聚物中的酸值要在以上，低于则难以形成稳定的乳液。制备该共聚体的关键是计算好的比值，般按以上较为合适，低于此值则会消耗羧基，使乳液的稳定性降低。若不封闭预聚体的剩余基，则可生成三嵌段共聚物。另外，公司在中国申请的专利报道了种含有聚甲基丙烯酸酯二醇作为结构单元的树脂涂料。其制备过程如下末端带有羟基官能团的聚甲基丙烯酸酯与二醇，在加入本身已知的非碱性酯基转移催化剂条件下，按聚甲基丙烯酸酯二醇的摩尔比为至反应获得聚甲基丙烯酸酯二醇。聚甲基丙烯酸酯二醇与多异氰酸酯反应制得多嵌段复合物。加入中和试剂，并加水乳化，形成复合乳液。接枝法接枝法通过不饱和多元醇的聚氨酯预聚体或通过不饱和异氰酸酯生成不饱和预聚体，然后再与丙烯酸乳液共聚，形成接枝乳液共聚物。以第种途径为例，其基本过程如下不饱和预聚体的生成乳液共聚反应化工毕业论文等人报道了用该接枝共聚物作核壳复合乳液的方法。此法的工艺过程虽然简单，但单体不易得到。其他方法杨文堂曾报道了改性丙烯酸树脂皮革涂饰剂的研制。其制备过程如下在的分子链段中引入氨的衍生物，该氨的衍生物很容易与丙烯酸树脂分子中的羧基发生化合反应，而生成稳定的带有聚氨酯链段大分子胺类化合物。台湾大学的等人研制出了种水性与缩水甘油基甲基丙烯酸酯共聚物的复合物，其制备方法是用异佛尔酮二异氰酸酯，多元丙烯甘醇和二羟甲基丙酸制得带有酸基的水性预聚体。用氨基化合物将此预聚体封端。通过缩水甘油基甲基丙烯酸酯和其他烷基丙烯酸酯乳液共聚，制得共聚物。共聚物中的环氧化合物与预聚体中的氨基在室温下反应，形成均相复合共聚物。结论综上所述，制备复合乳液的方法很多，并且复合乳液性能优于单的或乳液。嵌段和接枝共聚在微观结构上呈分子尺度的相分离，傲是其涂膜的粘接性综合机械性能及外观得以较大的改善。因此，尽管乳液共聚法存在着些问题，但随着研究的不断强化和深入，它必定日臻完善。化工毕业论文参考文献吴素霞聚氨酯复合材料的制备及性能的研究太原理工大学年陈建兵含氟丙烯酸酯改性水基聚氨酯分散体的合成及其膜结构研究安徽大学,朱弼中,李克友,耿克斌聚氨酯聚丙烯酸酯复合聚合物乳液的研究皮革科学与工程杨昌跃,陈敏,杨丽,陈家华耐水解聚酯型聚氨酯水乳液的合成及性能研究皮革化工王丕芬水性聚氨酯分散体涂料的进展上海涂料冯海波,卿宁聚氨酯互穿网络结构聚合物研究进展及其应用皮革化工王爱东单组分常温自交联水性聚氨酯的合成与性能研究安徽大学,王利军,辛中印,张帆,韩向洪水性聚氨酯技术进展皮革科学与工程王念贵,叶楚平,朱瑞芝甲基丙烯酸缩水甘油酯的合成热固性树脂萧继华,宋心远丙烯酸缩水甘油酯的合成及其粘合剂产品类新型环保型涂料印花粘合剂的研制染整技术许琦,连媛,邢宏龙核壳结构涂料印花粘合剂及其研究进展山西化工孙文章水性聚氨酯的制备及应用上海化工陈向荣聚氨酯聚丙烯酸酯共聚乳液的合成与表征。中国科学院研究生院硕士毕业论文。李绍雄，刘益军聚氨酯树脂及应用，北京化学工业出版社，。崔月芝，张庆思，段洪东等，水性聚氨酯与丙烯酸酯乳液交联反应的研究，塑料工业胡剑青,涂伟萍,夏正斌有机硅改性丙烯酸聚氨酯复合水分散体的合成研究化工进展张晓镭,李海燕,杨德瑞有机硅丙烯酸酯聚氨酯三元共聚乳液的研究中国化工毕业论文皮革,周宁琳，有机硅聚合物导论，北京科学出版社，涂伟萍胡剑青陈震生，核壳型有机硅改性丙烯酸聚氨酯乳液的合成研究，中国皮革，。文秀芳,吴昌荣,皮丕辉,等双组分有机硅改性丙烯酸聚氨酯水性木器涂料的研制。林产化学与工业化工毕业论文致谢三年的读书生活在这个季节即将划上个句号，而于我的人生却只是个逗号，我将面对又次征程的开始。三年的求学生涯在师长亲友的大力支持下，走得辛苦却也收获满囊，在论文即将付梓之际，思绪万千，心情久久不能平静。伟人名人为我所崇拜，可是我更急切地要把我的敬意和赞美献给位平凡的人，我的导师。我不是您最出色的学生，而您却是我最尊敬的老师。您治学严谨，学识渊博，思想深邃，视野雄阔，为我营造了种良好的精神氛围。授人以鱼不如授人以渔，置身其间，耳濡目染，潜移默化，使我不仅接受了全新的思想观念，树立了宏伟的学术目标，领会了