干性油醇酸树脂性能之间。按醇酸树脂油度分包括长油度醇酸树脂短油度醇酸树脂中油度醇酸树脂。油度表示醇酸树脂中含油量的高低。第二章醇酸树脂的合成原料多元醇制造醇酸树脂的多元醇主要有丙三醇甘油三羟甲基丙烷三羟甲基乙烷季戊四醇乙二醇，丙二醇，丙二醇等。其羟基的个数称为该醇的官能度，丙三醇为官能度醇，季戊四醇为四官能度醇。根据醇羟基的位置，有伯羟基仲羟基和叔羟基之分。它们分别连在伯碳仲碳和叔碳原子上。羟基的活性顺序为伯羟基仲羟基叔羟基常见多元醇的物性见下表单体名称结构式相对分子质量溶点沸点密度丙三醇甘油三羟甲基丙烷季戊四醇乙二醇二乙二醇丙二醇有机酸有机酸可以分为两类元酸和多元酸。元酸主要有苯甲酸松香酸以及脂肪酸亚麻油酸妥尔油酸豆油酸菜籽油酸椰子油酸蓖麻油酸脱水蓖麻油酸等多元酸包括邻苯二甲酸酐间苯二甲酸对苯二甲酸顺丁烯二酸酐己二酸癸二酸偏苯三酸酐等。多元酸单体中以邻苯二甲酸酐最为常用，引入间苯二甲酸可以提高耐候性和耐化学品性，但其溶点高活性低，用量不能太大己二酸和癸二酸含有多亚甲基单元，可以用来平衡硬度韧性及抗冲击性偏苯三酸酐的酐基打开后可以在大分子链上引入羧基，经中和可以实现树脂的水性化，用作合成水性醇酸树脂的水性单体。单体名称状态相对分子质量溶点酸值碘值苯酐固间苯二甲酸固顺丁烯二酸酐固己固二酸癸二酸固偏苯三酸酐固苯甲酸固松香酸固桐油酸固型型豆油酸液亚麻油酸液脱水篦麻油酸液菜油酸液妥尔油酸液椰子油酸液篦麻油酸液二聚酸液油脂油类有桐油亚麻仁油豆油棉籽油妥尔油红花油脱水蓖麻油蓖麻油椰子油等。植物油是种三脂肪酸甘油酯。三个脂肪酸般不同，可以是饱和酸单烯酸双烯酸或三烯酸，但是大部分天然油脂中的脂肪酸主要为十八碳酸，也可能含有少量月桂酸十二碳酸豆蔻酸十四碳酸和软脂酸十六碳酸等饱和脂肪酸，脂肪酸受产地气候甚至加工条件的重要影响。重要的不饱和脂肪酸有油酸十八碳烯酸亚油酸十八碳二烯，酸亚麻酸十八碳三烯酸桐油酸十八碳三烯酸蓖麻油酸羟基十八碳烯酸油类般根据其碘值将其分为干性油不干性油和半干性油。干性油碘值，每个分子中双键数个不干性油碘值，每个分子中双键数个半干性油碘值，每个分子中双键数个。油脂的质量指标外观气味植物油般为清澈透明的浅黄色或棕红色液体，无异味，其颜色色号小于号。若产生酸败，则有酸臭味，表示油品变质，不能使用。密度油比水轻，大多数都在之间。粘度植物油的黏度相差不大。但是桐油由于含有共轭三烯酸结构，黏度较高篦麻油含羟基，氢键的作用使其黏度更高。④酸价酸价用来测量油脂中游离酸的含量。通常以消耗克油中所含的酸，所需的氢氧化钾之量来计量。合成醇酸树脂的精制油的酸价应小于油。皂化值和酯值皂化油中全部脂肪酸所需的毫克数为皂化值将皂化油中化合脂肪酸所需的毫克数称为酯值。皂化值酸值酯值不皂化物皂化时，不能与反应且不溶于水的物质。主要是些高级醇类烃类等。这些物质影响涂膜的硬度耐水性。热析物含有磷脂的油料如豆油亚麻油中加入少量盐酸或甘油，可使其在高温下凝聚析出。碘值油能吸收碘的克数。它表示油类的不饱和程度，也是表示油料氧化干燥速率的重要参数。催化剂若使用醇解法合成醇酸树脂，醇解时需使用催化剂。常用的催化剂为氧化铅和氢氧化锂，由于环保问题，氧化铅被禁用。醇解催化剂可以加快醇解进程，且使合成的树脂清澈透明。其用量般占油量的。聚酯化反应也可以加入催化剂，主要是有机锡类。如二月硅酸二丁基聚酯化醇解醇解时要注意甘油用量催化剂种类和用量及反应温度，以提高反应速度和甘油酸酯含量。此外，还要注意以下几点用油要经碱漂土漂精制，至少要经碱漂。通入惰性气体保护或,也可加入抗氧剂，防止油脂氧化。常用作催化剂，用量为油量的左右。醇解反应是否进行到应有深度，须及时用醇容忍度法检验以确定其终点。用季戊四醇醇解时，由于其官能度大溶点高，醇解温度比甘油高，般在之间。聚酯化反应醇解完成后，即可进入聚酯化反应。将温度降到，分批加入苯酐，加入回流溶剂二甲苯，在之间缩聚。二甲苯得加入量影响脱水速率，二甲苯用量提高，虽然可加大回流量，但同时也降低了反应温度，因此回流二甲苯用量般不超过，而且随着反应进行，当出水速率降低时，要逐步放出些二甲苯，以提高温度，进步促进反应进行。聚酯化易采取逐步升温工艺，保持正常出水速率，应避免反应过于剧烈造成物料夹带，影响单体配比和树脂结构。另外，搅拌也应遵从先慢后快的原则，使聚合平稳顺利进行。保温温度及时间随配方而定，而且与油品和油度有关。干性油及短油度时，温度易低。半干性油不干性油及长油度时，温度应稍高些。聚酯化反应应关注出水速率和出水量，并按规定时间取样，测定酸值和黏度，达到规定后降温稀释，经过过滤，制得漆料。下图为为醇解法溶剂法生产醇酸树脂的工艺流程简图。催化剂醇解聚酯化兑稀过滤包装醇酸树脂油脂甘油苯酐二甲苯溶剂二脂肪酸法脂肪酸可以与苯酐甘油互溶，因此脂肪酸法合成醇酸树脂可以单锅反应。同聚酯合成工艺设备接近。脂肪酸法合成醇酸树脂般也采用溶剂法。反应釜为带夹套的不锈钢反应釜，装有搅拌器冷凝器惰性气体进口加料放料口温度计和取样装置。为实现油水分离，在横置冷凝器下部配置个油水分离器，经分离得二甲苯溢流回反应釜循环使用。醇酸树脂聚合主要设备设备名称材质反应釜复合钢板冷凝器复合钢板兑稀罐普通钢过滤罐普通钢聚合釜聚合釜的特点结构简单加工方便，传质转热效率高，温度分布均匀。操作灵活性大，便于控制和改变反应条件。适合小批量多品种生产它的结构釜体封头夹套搅拌器等。第三章醇酸树脂合成实例中油度豆油季戊四醇醇酸树脂的合成配方合成工艺将豆油酸季戊四醇苯酐和回流二甲苯单体总量的全部加入反应釜，通入少量，开慢速搅拌，用升温至保温用升温至，保温，抽样测酸值达黏度加氏管达到为反应终点。如果达不到，继续保温，每抽样复测达到终点后，停止加热，冷却后将树脂送入已加入二甲苯固体分的兑稀罐中④搅拌均匀，过滤，收于贮罐二长油度苯甲酸季戊四醇醇酸树脂的合成原料原料用量分子量摩尔数原料用量分子量摩尔数豆油酸季戊四醇苯酐双漂豆油漂梓油苯甲酸季戊四醇苯酐豆油中甘油豆油中脂肪酸梓油中甘油梓油中脂肪酸回流二甲苯合成工艺将双漂豆油漂梓油加入反应釜,开慢速搅拌升温，同时通，时加入的升温至，逐步加入季戊四醇，再升温至醇解，保温醇解至醇解物乙醇达到透明。降温到，分批加入苯酐，加完后停通④加入单体总量的回流二甲苯在保温回流反应抽样测酸值达黏度加氏管达到为反应终点。如果达不到，继续保温，每抽样复测酸值黏度达标后即停止加热，出料到兑稀罐，加号汽油兑稀，冷却至过滤，收于储罐供配漆使用。工艺流程图蒸汽热蒸汽热蒸汽松香香戊四醇苯酐等植物油甘油计量槽物料泵油水分离器冷凝泵醇解釜油磅回流溶剂高位槽酯化釜过滤器稀释釜石油溶剂高位槽过滤机芳烃及醚类溶剂高位槽树脂计量磅第四章影响制备醇酸树脂的各种因素催化剂的用量和温度的影响该反应的催化剂般选用氧化铅氧化钙氢氧化锂等。用量是以油质量的,如果用量不足，就导致醇解反应的延长，使醇解物粘度增大，最终影响酯化反应时的酸值和粘度进展平衡。油度对醇解的影响，同样条件下，油度对醇解的影响如下油度醇解速度醇解温度醇解时间容忍度长中短慢较快快高较高低长较长短大较大小容忍度是指种物质对另种物质的融合能力。般以滴加方式将种物质加入到另种物质中，以出现浑浊不散为重点。惰性气体的影响在整个醇解反应中，通入定量的惰性气体可以起到避免定的氧化聚合等副反应的作用。因为氧化聚合和醚化作用，导致油和多元酸的混溶性下降，造成醇解时间延长和色泽加深，最终会影响到酯化反应的正常进展和色泽会更加变深。惰性气体除了以上的作用外，还可以使反应水等挥发物迅速排除，同时也能起到辅助搅拌作用促进反应顺利进行。第五章醇酸树脂的应用醇酸树脂主要用作涂料油漆，在金属防护家具车辆建筑等方面有广泛应用，也可用作漆包线的绝缘层，制成油墨大量应用于印刷工业，此外也用于制造模压塑料。醇酸树脂作为涂料应用约占，它是所有涂料树脂中使用最广的种。其余作为胶黏剂增韧剂油墨和模塑料醇酸树脂是涂料用合成树脂中产量最大用途最广的种。它可以配制自干漆和烘漆，民用漆和工业漆，以及清漆和色漆。醇酸树脂的油脂种类和油度对其应用有决定性影响。作为涂料成膜树脂，利用自动氧化干燥交联成膜。干性油的短中长油度醇酸树脂具有自干性，其中中长油度的最常用醇酸树脂具有自干性可以配制清漆和色漆。醇酸树脂作为个组分羟基组分同其它组分亦称为固化剂涂布后交联反应成膜。该类醇酸树脂主要为短中不干性油醇酸树脂。其合成用椰子油篦麻油月硅酸等原料。其涂料体系主要有同氨基树脂配制的醇酸氨基烘漆，同多异氰酸酯配制的双组分聚氨脂漆等。改性树脂。主要作为改性剂或增塑剂以提高硝酸纤维素氯化橡胶过氯乙稀树脂的韧性，制造溶剂挥发性涂料。此类树脂通常用短油度不干性油醇酸树脂。第六章结语以上对醇酸树脂的合成单体化学原理配方设计及合成工艺作了介绍。醇酸树脂的开发符合可持续发展的社会发展趋势。随着涂料科学与技术的发展，可以预见，醇酸树脂及其涂料将在涂料工业的地位应得到继续重视。国内企业界有关研究机构应加强合作，紧跟世界醇酸树脂发展潮流，促进国内醇酸树脂地开发和应用。参考文献张守勇精细有机合成反应第版上海华东理工大学出版社，陈金龙精细有机合成原理与工艺北京中国轻工业出版社，徐克勋精细有机化工原料及中间手册北京化学工业出版社，汪秋安高等有机化学北京化学工业出版社，张跃精细化工中间体合成工艺例北京中国石化出版社，陈关荣，时钧化工百科全书第三卷北京高等教育出版社，致谢此片论文得以完成,首先要感谢张小华老师的细心指导。张老师开阔的视野，为我提供了极大的发挥空间，在这段时间里让我明白了做任何事情要严谨细致丝不苟，对人要宽容宽厚，张老师宽厚待人的学者风范更是令我无比感动。感谢各位老师在这几年直在生活中组织上给予我的教导和无私的帮助，让我在河北化工医药职业技术学院这个大舞台上有锻炼的能力自我完善的平台。在此文即将完成之际，我衷心的感谢在此过程中帮助过我的每个人，在这里请接收我最诚挚的谢意,由于时间仓促自身等原因，文章疏漏之处在所难免，恳请各位老师斧正。河北化工医药职业技术学院