达到，均为依据德国鲁奇公司报道数据推测。④磷石膏分解过程与碳酸钙相比有显著差异磷石膏需要在先弱还原气氛，后弱氧化气氛环境中分解，分解温度比碳酸钙高很多，分解耗热量是碳酸钙倍，需严格控制入炉气体量，以得到高浓度气体碳酸钙分解仅需控制反应温度。用循环流化床分解磷石膏要比碳酸钙复杂得多，在工程上能否达到预期效果还有待工业实践。中国在年，把循环流化床分解磷石膏新技术开发列为国家八五科技攻关项目，国内南京工业大学和鲁北化工总厂联合攻关，从基础研究到冷模热模中试做了系列开发研究，但工业试验结果未公开。作为热模中试承担单位鲁北化工总厂在国家放大试点工程中也未采用循环流化床技术，估计中试情况不尽人意。德国鲁奇公司年提出用循环流化床分解磷石膏生产硫酸和水泥新技术。据报道，其已在试验装置上完成分解试验，取得很好试验结果。当年德国鲁奇公司提出利用循环流化床分解磷石膏产生高浓度气体并联产水泥熟料工艺技术方案，颇受各国磷复肥公司技术开发公司及工程学术界推崇。该公司多年来直在寻求合作开发伙伴，至今未见工业化报道。鲁北公司在国家放大试点工程年产万吨硫酸联产万吨水泥中未采用循环流化床分解磷石膏技术，采用是四级旋风窑尾预热器中空窑技术。据报道，鲁奇公司利用小型日产吨循环流化床试验装置，在分解温度下得到磷石膏分解率约，并称该项技术用于工业化装置将可获得气体。在以后数年中，该公司在国际上进行了广泛宣传工作,以期建成日产硫酸和水泥中试装置，并努力寻求工业化试验合作伙伴，至今未有工业化报道。其提出利用循环流化床分解磷石膏产生高浓度气体并联产水泥熟料工艺技术方案，至今仍是水平高最具前瞻性。该公司多年从事火电厂燃煤循环流化床锅炉技术开发，具有开发循环流化床分解磷石膏产业化技术类似工业经验。从磷石膏中回收硫工艺技术美国科学探险公司花了年时间开发闪速硫循环工艺，简称工艺，是目前最具工业前景从磷石膏中回收硫工艺技术。工艺技术已有工业试验基础。据报道，年，由开发工艺已完成了中试，结果表明，磷石膏脱硫率达，碳利用率达，产品气中浓度达，熔渣放射系数仅为原料。年，工艺进入工业规模试验阶段。工艺磷石膏脱硫后产生熔渣具有广泛潜在用途。工艺从反应炉排出熔渣是种铁基集料，经过骤冷处理后，形成种以玻璃微粒结构为主物质，其中含有辉石，磁性铁酸钙晶体，其硬度达莫氏，可与铁和玻璃硬度相比，它颜色为黑色，颗粒直径约，密度为，具有水不溶性。工艺副产熔渣可作为筑路材料，特别适宜于做路面建筑材料。④按该公司分析，处理每吨磷石膏可获利美元。按中国各项原料现行价测算，处理每吨磷石膏可获利元人民币，经济上是可行。美国磷石膏放射性高，美国国家环保局不允许由磷石膏制熔渣用于铺路，因而限制了该项技术在美国推扩运用。该公司直在寻找工业技术开发合作伙伴，至今未有工业化报道。对熔渣利用是影响该工艺经济性个重要因素，因磷石膏分解要占分解烧成水泥中耗能，若熔渣不能得有经济用途利用，将严重影响该工艺经济效益。云南磷石膏放射性低，视磷石膏熔渣性能，可运用于加气混凝土砌块墙板筑坝铺路等，运用领域广阔。该熔渣具有水不溶性，在堆存过程中对环境不会有溶出性污染。建议集团公司尽快组织与美国科学探险公司商务洽谈，讨论合作开发云天化集团磷石膏工艺或技术转让可能性，送样进行评价，开展项目前期可行性研究工作。与德国鲁奇公司洽商合作开发窑外循环流化床分解磷石膏制硫酸水泥技术可能性，送样进行评价，开展项目前期可行性研究工作。国内目前无经济过关磷石膏硫资源循环制酸技术，对利用高硫煤焙烧磷石膏配烧部分硫磺制酸等技术开发动向可给予定关注。对于高硅磷石膏熟料开发高强水泥配方开发研究，建议与南京工业大学合作。参考文献我国硫酸工业现状与未来，邓秉毅，化建商情我国磷石膏制硫酸联产水泥现状，黄新，硫酸工业，磷石膏综合利用，田立楠，化工进展，磷石膏制硫酸联产水泥工艺，磷肥与复肥，磷石膏中杂质形态及水溶性磷对水泥性能影响，环境工程，云南新型干法水泥发展及其发展空间，建材发展动向，磷石膏制硫酸联产水泥装置情况介绍，硫酸工业，磷石膏预分解系统热力学分析二，宋海武，新世纪水泥导报，磷石膏分解过程模似研究，水泥工程，磷石膏制硫酸联产水泥在烧成过程中应注意几个问题，水泥工程，科学应用磷石膏，辽宁建材，磷石膏联水泥硫酸烧成工艺热耗分析，水泥工程，用硫化床分解炉分解磷石膏试验研究，水泥工程，磷石膏流化床分解技术研究，化肥工业，磷石膏综合利用现状及前景，化工进展，磷石膏生料预分解技术研究，水泥工艺，磷石膏制水泥窑工艺参数研究，新世纪水泥导报也谈劣质煤烧优质熟料，水泥技术，磷石膏在还原氧化双气氛下分解动力学研究，肖国先周松林，水泥，磷石膏分解新技术进展，彭新战周松林，材料科学与工程，四六工程水泥装置设计与运行，山东建材，磷石膏制硫酸示范装置操作，硫酸工业，磷石膏分解炉研究与开发进展，彭新战胡道和，硫酸工业，采用循环流化床开发石膏法生产硫酸和水泥新技术，硫酸工业是由，和等成分构成。在石膏分解过程中，如果控制不当，还会产生有害副反应。石膏还原产生二氧化硫气体，送入接触法硫酸生产装置制成硫酸,水泥熟料则与定数量混合材缓凝剂等原料配合，经过研磨制成水泥。四六工程工艺流程磷石膏制硫酸水泥四六工程装置使用湿法磷酸生产过程中排出二水石膏为原料。潮湿二水石膏首先在干燥窑内烘干并脱水，成为半水石膏。焦炭粉则在较低温度下烘干，使水分含量降低到以下,经过干燥物料，分别在球磨机中进行研磨，然后储存于各自料仓中。生产流程示于图。经过烘干和磨碎原料各种辅助材料，按照配比工艺要求，混合均化，制得符合要术生料。图磷石膏制硫酸装置示意流程图干燥窑料斗球磨机回转窑冷却滚筒生料从窑头进入周转窑，依次经过脱水预热，还原分解和熟料烧成等几个阶段，制成水泥熟料。煤粉和空气自窑尾喷入燃烧，以便使窑内达到烧成和分解所需温度。制成熟料从窑尾排出，在冷却滚筒中冷却后送去储存，作为制造水泥原料。从冷却滚筒出来热空气进入回转窑，回收其热量。燃烧气体与石膏分解产生二氧化硫起，从窑头排出，经除尘后送去生产硫酸。硫酸生产装置采用水洗净化，转吸接触法生产工艺。四六工程生产控制要点磷石膏在回转窑中需要依次完成脱水预热还原分解和烧成三个阶段，既要制得二氧化硫含量较高符合生产硫酸要求窑气，又要制成符台要求熟料，用于生产水泥。因此，回转窑操作是整个生产过程关键。需要严格控制配料比例和窑内气氛。根据石膏被碳还原生成二氧化硫还原反应方程式，与化学计量摩尔比应为。在实际生产条件下，有部分焦炭被气体中氧所氧化,也有部分焦粉被气流夹带出去，所以在配料中碳实际含量要高于理论值。如果生料中值降低,或者窑气中含量偏高，会使硫酸钙还原分解率降低，物料中残余含量增高。这不但会使硫回收率降低，而且极易与形成低熔点物质，使物料饶结，造成回转窑结圈。反之，生料中值升高，或者窑气中含量偏低,将形成还原气氛，产生元素硫磺。元素硫磺会使硫酸生产设备堵塞。为了保证回转窑在适当气氛下正常操作，在窑气出口处装有氧自动分析仪，随时监控窑气中氧含量变化在通常情况下，从回转窑排出窑气，氧台量控制在。四六工程与国外同类装置相比不同技术特点转窑法用磷石膏制硫酸同时生产水泥，与文献资料上报道国外其它生产工艺比较，四六工程装置具有以下特点。采用半水石膏工艺，即入回转窑生料中，水分含量为，相当于半水硫酸钙。这种工艺优点是可以简化石膏干燥设备，降低能源消耗。半水石膏煅烧温度是，比僵烧石膏煅烧温度低得多。同时，半水石膏在回转窑内进步煅烧，还可回收窑气余热，降低窑气出口温度。实践表明，采用这种工艺，回转窑操作没有任何困难。磷石膏中含量可以达到根据文献资料报道，用作原料磷石膏中，含量不能超过，否则会影响水泥质量并引起回转窑操作表青岛东方厂出窑熟料化学分析年平均值水泥熟料率值青岛东方化工公司提供四六工程生产运行考核情况四六工程装置小时连续运行考核银山什邡两套首批四六工程装置经过年试生产和调整后，生产转入正常。年月四川化工厅组织了对银山会邡两套四六工程装置小时连续运行考核。考核结果表明，两套四六装置生产能力已达到和超过设计能力，产品质量主要工艺技术指标消耗定额和技术经济指标达到了设计要求，工程设计是成功，工艺技术是成熟可靠。小时生产技术考核结果和设计指标列于表。表水泥装置小时生产技术考楼结果从表可以看出，银山厂回转窑小时考核水泥熟料平均产量，什邡厂为,匀超过了设计能力。出窑窑气中气浓度高于设计指标山东建材工业设计院提供。据调查，国内七套四六工程装置都通过了生产考核，装置能够长期运行，正常生产。当时各厂水泥产品质量均为号相当于现在号，鲁北称可达到号相当于现在号，但未见产品。从无棣县建筑工地上找到鲁北化工总厂出品水泥，标号为号。国内四六工程出口窑气浓度般为，经配气后进转化器窑气浓度为，可以实现系统自热平衡，转化率为。硫酸产品有酸和酸两种。四六装置生产时原料及燃料动力消耗情况青岛东方化工厂提供其年七月正常生产时生产考核结果如下生产水泥产品号消耗定额吨吨水泥磷石膏半水烘干煤无烟煤黄砂烧成煤天然石膏混合材耗电耗水生产硫酸产品消耗定额吨吨硫酸耗电耗水四六工程回转窑生产水平及出窑气成份不同石膏或磷石膏制硫酸联产水泥装置回转窑生产指标比较见表。青岛东方化工公司窑尾出口窑气成份见表。不同石膏原料窑尾出口窑气浓度比较见表。表煅烧石膏生料回转窑生产指标生产厂规格长径比产量单位容积产量单位表面积产量单位截面积产量入窑原料波兰维佐夫厂僵烧磷石膏德国考斯维希厂硬石膏奥地利林茨厂僵烧磷石膏德国沃尔芬厂僵烧石膏南非僵烧磷石膏英国华爱脱海汶僵烧石膏英国汶尼斯僵烧石膏四六工程半水磷石膏云南磷肥厂僵烧磷石膏表青岛云天化集团公司磷石膏产业化利用调研报告磷石膏制硫酸联产水泥或熟料调研报告磷石膏制硫酸水泥国内外技术发展现状国外技术发展状况国内技术发展状况磷石膏制硫酸水泥四六工程的生产技术情况烧失量表青岛东方厂入窑生料全分析年平均值生料配料三率比青岛东方化工公司饱和系数硅酸率铝氧率碳硫比表国内部分厂表生料配比厂名甲厂乙厂丙厂水泥熟料成份与率值青岛东方化工公司提供水泥熟料成份表青岛东方厂出窑熟料化学分析年平均值水