粒子级的混合，这种方法是催化体系革新的产物，在研究领域也最活跃。

由于具体催化体系不同，段反应法又可分为种采用两种或多种的均相或非均相催化剂混合法。

不同的催化剂具有不同的活性中心，自然也具有不同的链增长和链转移速率从而生成双峰树脂。

该法的缺点是两种催化剂相互影响，生成的聚乙烯粒径不均匀，且在储存和运输过程中易分离，导致产品粒径分布更加不均匀。

采用含有多种催化活性点的催化体系法。

即预先制备这种双金属或多金属催化剂，然后将两种催化剂载于同种载体上。

可以使用的体系有系系系系系茂系第种茂第二种茂金属离子金属离子有机配体等等还有种方法是制备双核化合物，该化合物含有两个金属中心，由于这两个金属中心的种类不同或虽属同种类但其所处的化学环境不同，因而具有不同的催化活性。

双载体催化剂法。

种金属化合物载在不同的载体上，形成不同的活性中心，可以使用的载体很多，如改性的甲基铝氧烷聚烯烃粒子和天然高分子如纤维素等。

段反应法由于不需要对现有的生产装置进行大的改造甚至不需要改造，所以易于实施，而且成本较低。

主要生产工艺目前，双峰聚乙烯的典型生产工艺有公司的工艺公司的工艺公司的Ⅱ工艺公司的工艺三井公司的工艺以及公司的工艺等。

工艺双峰聚乙烯生产工艺是通过采用环式淤浆反应器与气相流化床反应器串联，在环式淤浆反应器中用超临界丙烷作稀释剂生产低分子量聚合物，然后将没有单体的聚合物转移到气相反应器中，在气相反应器内生产高分子量的聚合物。

该工艺采用齐格勒纳塔催化剂，可以生产全密度的聚乙烯树脂，得到的树脂具有良好的加工性能和力学性能。

生产工艺的主要特点是在第阶段采用淤浆环管反应器，保证稳定开车，并使产品牌号切换时间缩短在第反应器中采用超临界丙烷作稀释剂可以制得极低分子量的树脂在第阶段从聚合物中完全分离出单体可以使第二阶段的聚合在的条件下进行在第二阶段聚合中采用气相反应器使产品性能具有灵活性，烃类挥发物少反应器可以有效地放大，满足大规模生产的需求。

工艺公司的工艺采用多个串联的气相流化床反应器生产双峰树脂，催化剂为齐格勒纳塔催化剂。

生产工艺的个主要优点是在整个运行中没有采用任何冷凝方式而获得很高的产率。

高产率与聚合过程的总停留时间有关，该工艺聚合过程的总停留时间大约为，比其它气相法生产工艺的停留时间短。

另外个优点是用轻烃代替氮气在系统中作稀释剂，因而改进了传热效果，减少了局部过热的可能性，从而改善了聚合物高产量时的热稳定性。

工艺能够生产窄中和宽分子量分布的产品，具有生产单峰和双峰树脂的灵活性。

所用催化剂的形态结构对反应器提供了极佳的可操作性没有反应器和交换器结垢和更好的树脂均匀性没有结块，因此不会使薄膜不均匀或凝胶，可以避免聚合物表面发粘，因此能生产自由流动的极低密度聚乙烯，密度为，此外还具有采用最佳气体浓度聚合高碳烯烃的能力从而避免冷凝。

Ⅱ工艺工艺是生产聚乙烯的主要工艺，其生产能力约占全世界聚乙烯总生产能力的，因此在反应器上生产双峰聚乙烯更具有广泛的实际意义。

Ⅱ工艺也采用两个串联的气相流化床反应器来生产双峰聚乙烯。

第个反应器中生产高分子量聚合物，第二个反应器中生产出低分子量聚合物，调节烯烃和氢的数量来获得所需要的产品。

催化剂为通用和超高活性的齐格勒纳塔催化剂以及单活性中心催化剂体系。

该工艺也能使用单台反应器生产通用树脂。

工艺公司生产双峰的工艺采用两步聚合工艺。

第步得到低结晶度高分子量的共聚物，第二步得到高结晶度低分子量的均聚物。

该工艺采用的反应器是由连续环状排列的管组成的，且反应器带有夹套闭路冷却水系统。

该反应器内流体速度快，传热系数高且设有冷却系统，因此整个反应器内的温度控气响应，如果催化剂中氢气调节分子量响应的差别很大，那么这种复合催化剂生产的聚合物将会产生双峰分布。

如果催化剂组分氢气响应差别大，但还不足以产生双峰分布，这种催化剂将产生分子量在以上的分子浓度较高的产品，其浓度高于般的相同熔融指数的宽分子量分布的产品。

开发茂金属催化剂和催化剂相混合的复合催化剂是近年来聚乙烯催化剂研究开发的又热点。

复合催化剂可以生产多中心，在单反应器中生产双峰和宽相对分子质量分布的和产品，国外大公司在这方面也进行了相应的研究。

公司采用混合催化剂和茂金属催化剂体系，在气相装置上生产出第代超韧，进而发展了第二代产品，用茂金属催化剂生产宽分子量分布和长支链聚乙烯，其加工性能机械性能类似于和∶的掺合物。

公司还用两种茂金属混合催化剂体系生产出双峰膜树脂。

据称，其韧性和纵向撕裂强度优于目前分段式反应器生产的双峰产品。

公司开发出双峰催化剂，在工业规模上成功地验证了单反应器生产双峰的技术的可行性，生产的双峰薄膜具有极好的可夹攻性和抗撕裂性能。

公司于年初开始对外转让技术。

用双峰催化剂生产的管材已经通过评定。

目前，公司还在开发用于生产超双峰聚乙烯高密度催化剂，并且已经工业化推出茂金属催化剂。

美国化学公司发明了种用于生产具有双峰分子量分布的聚乙烯树脂的双金属催化剂。

该催化剂可以通过种方法获得，该方法包括接触载体材料与有机镁组分和含羰基的组分。

将这样处理的载体材料与非金属茂过渡金属组分接触以获得催化剂中间体，将后者与铝氧烷组分和金属茂组分接触。

可以将此催化剂进步开发，如烷基铝助催化剂活化，且在聚合条件下与乙烯和非必要的种或多种共聚单体接触，以在单反应器中生产具有双峰分子量分布和改进树脂膨胀性能的乙烯均聚物或共聚物。

这些乙烯聚合物特别适用于吹塑应用。

公司发明了种硅胶浸渍的烯烃聚合催化剂的制备方法。

采用该催化剂可以生产具有宽相对分子质量分布的乙烯均聚物或乙烯烯烃共聚物。

催化剂中的特殊组分以特定的顺序浸渍在种硅胶载体上并活化。

采用该催化剂可以得到相对分子质量分布为基于熔体流动指数的聚乙烯。

我国双峰聚乙烯催化剂的研究进展中国石化石科院发明了种合成宽或双峰分子量分布的烯烃聚合物的混合催化剂，它由种负载型茂金属催化剂和种负载过渡金属的非茂金属型催化剂组成，该催化剂中茂金属与非茂金属型催化剂中过渡金属的摩尔比为。

所述非茂金属催化剂中的过渡金属为钛，茂金属催化剂中金属组分为锆。

所述混合催化剂是由两种负载型催化剂经过干掺混合或在制备种负载型催化剂过程中加入预先制备好的另种负载型催化剂后混合制得。

浙江大学发明了种制备双峰和或宽峰分子量分布的聚乙烯的催化剂，采用此催化体系可以催化乙烯聚合，所得到的聚合物具有双峰和或宽峰分子量分布。

采用本发明涉及的催化剂制备的乙烯聚合物，在其双峰的分子量分布中，高分子量部分占优势，而且低分子量和高分子量所占的比例可以进行调节。

天津石化公司与石油化工科学研究院对宽峰或双峰聚乙烯金属茂催化剂进行了研究。

为提高茂金属聚乙烯的加工性能，选择了两种茂金属催化剂和在实验室混合使用，由于它们催化乙烯聚合的活性相似，动力学行为也相似，适于复配进行乙烯均聚和共聚。

在两种催化剂和复配的摩尔比为时，随己烯加入量的提高，所得聚合物的相对分子质量分布有所加宽，且出现了双峰分布。

北京燕山石化公司研究院开展了双载体催化剂制备宽分子量分布聚乙烯的研究工作，将两种不同茂金属甲苯溶液均匀复合，配成不同浓度配比的含有两种活性中心的茂金属催化剂溶液。

研究发现，同样复合的催化剂，总催化剂浓度升高活性却下降，双中心催化剂聚合物的分子量都低于单中心催化剂聚合物。

对于双载体茂金属催化剂催化乙烯聚合的研究表明，可使聚合物分子量分布变宽，变宽幅度受两载体之比及催化剂用量的影响，而且催化活性和聚合物分子量也相应随之发生变化。

兰州石油化工公司发明了种合成分子量宽双峰分布聚烯烃树脂用含有茂金属的复配型催化剂。

该催化剂所具有的双金属活性中心由茂金属催化剂和传统的钛系催化剂组成。

组成茂金属催化剂的助催化剂为混合型烷基铝氧烷，通过调整两种金属的摩尔比及调整制备混合型烷基铝氧烷时两种或两种以上烷基铝的用量，可以在很大范围内调整聚合物的分子量和分子量分布，从而获得分子量分布很宽的聚烯烃树脂。

中国石油天然气股份有限公司发明了种用于制备双峰聚乙烯的负载型催化体系及其制备方法，该催化体系由主催化剂烷基铝氧烷载体组成，其中的主催化剂是茂金属化合物和通式为的后过渡金属化合物的混合物，上述催化体系是负载在上烷基铝氧烷与烷基化的主催化剂在混合反应得到的。

所得催化剂特别适合于烯烃聚合制备双峰聚乙烯。

北京化工研究院研究开发出高效催化剂，并模拟超临界工艺制备出双峰聚乙烯。

催化剂具有良好的粒径形态和窄的粒径分布，平均粒径为，并具有较高的活性和良好的氢调敏感性，可方便控制聚合物熔体流动速率，制备出的聚乙烯相对分子质量呈双峰分布。

由中石化与上海化工研究院合作研制的双峰聚乙烯催化剂，近期在上海石化万吨年的生产装置上工业化应用获得成功。

应用结果表明，该催化剂产品在引进装置上运行稳定，活性略高于进口催化剂产品颗粒形态良好其它物理性能如冲击强度双向拉伸强度断裂伸长率等也达到优级品指标。

国内外双峰聚乙烯的生产和消费概况目前国外研究聚乙烯的公司几乎都拥有生产双峰聚乙烯的专利技术，但没有全部实现工业化生产。

在产品加工性要求不严格的情况下，些生产双峰聚乙烯的工艺装置也可以生产单峰聚乙烯树脂。

目前，国外双峰聚乙烯的主要生产厂家情况目前，我国双峰聚乙烯的主要生产厂家有上海石油化工公司北京燕山石油石化公司扬子石油化工公司以及大庆石油化工公司等家公司，总生产能力为万吨年。

上海石油化工公司在国内独家引进了北欧化工公司的北星双峰工艺技术，于年月投产，可生产第三代聚乙烯管材料薄膜吹塑以及电缆护套挤出涂层和注塑等六大类的高性能塑料专用料。

其中的管材料是国内唯能制造高压燃气管道的聚乙烯专用料，填补了国内双峰聚乙烯高档产品的空白。

扬子石油化工公司北京燕山石油化工公司以及大庆石油化工公司都是采用两个串联反应器生产双峰。

扬子石油化工公司