同而异。•药用祛风除湿温经止痛等，用于治疗风寒湿痹关节疼痛半身不遂等。药典用中药有川乌草乌雪上支蒿附子等。生品均为剧毒中草药管制品种。毒性主要由双酯型二萜生物碱的多少决定。水解产物单酯型生物碱和乌头胺毒性依次递减。四川大学华西基础医学与法医学院乌头生物碱的结构•母体结构为由个碳构成的乌头胺。•毒性大的般是在和位上的醇基与有机酸形成的双酯型生物碱。接的为乙酸，多接苯甲酸，少数为大茴香酸。四川大学华西基础医学与法医学院四川大学华西基础医学与法医学院•注为小鼠按干燥根给药。四川大学华西基础医学与法医学院乌头的检验•应注意体外检材的收集。•色谱图复杂，尽可能用多种生物碱标准品和相关种类的中草药对照。•毒性大分解快，体内检材未检出时，不能轻易否定中毒。方法形态学方法毛细管电泳体外药材生物碱成分鉴别原药水解代谢产物确证四川大学华西基础医学与法医学院乌头的外观形态•大致可分为两类•纺锤形或圆锥形，中部多向侧膨大，有的稍有弯曲，如川乌乌头根草乌北乌头根。•长圆锥形或长圆柱形，直径较小，质坚较脆，如雪上支蒿。•个别品种由数个根呈链状连生，如多根乌头。四川大学华西基础医学与法医学院乌头的显微形态四川大学华西基础医学与法医学院乌头生物碱的性质和检材处理•不溶于水石油醚，溶于醇乙醚氯仿等有机溶剂。•碱性，可与酸成盐。•酯键极易水解，酸碱加热均可加速水解。•般在氨碱性条件下用有机溶剂提取。•不宜用法提取分离。四川大学华西基础医学与法医学院法检验乌头生物碱•般采用反相抑制色谱。•柱，。•流动相常用甲醇水氯仿三乙胺混合溶剂少量有机胺可改善色谱峰拖尾，使峰形变锐少量氯仿有利于乌头生物碱与杂质峰分离。•紫外检测。吸收主要来自苯甲酰基或大茴香酰基，光谱相似，在左右和处有吸收峰。水解产物乌头胺醇类是饱和化合物，无明显紫外吸收，般不易检测。水解产物苯甲酸或大茴香酸的吸收光谱与未水解物相似，不能单凭光谱定性。四川大学华西基础医学与法医学院检测乌头生物碱及其代谢产物•无需复杂的衍生化处理•可同时检测各种乌头生物碱及其代谢产物，包括乌头胺。•不必每次用标准品对照。四川大学华西基础医学与法医学院二马钱子番木鳖•来源马钱科植物马钱或云南马钱的干燥成熟种子。•成分士的宁,番木鳖碱和马钱子碱,布鲁生。•药用中医用于治疗风湿顽痹水液反提净化•法可适用于腐败检材。四川大学华西基础医学与法医学院士的宁和马钱子碱的化学反应反应方法及结果适用钒酸铵硫酸士的宁蓝紫红橙预试马钱子碱红棕士的宁硫酸液重铬酸钾晶体重铬酸钾硫酸紫堇色线状条纹放臵紫红较特殊橙黄色变黄马钱子碱氧化深红氯化亚锡紫区别士的宁硝酸士的宁淡黄蒸干和马钱子碱残渣氨气紫红四川大学华西基础医学与法医学院士的宁和马钱子碱的紫外光谱•二者光谱不同，可以区别。•酸水液中，士的宁最大吸收为。•酸水液中，马钱子碱最大吸收为和四川大学华西基础医学与法医学院马钱子的青蛙毒性试验•机理脊髓中枢兴奋•症状间歇性强直性四肢肌肉痉挛，蛙体及后腿僵直，前肢合抱，外界稍有声或光刺激，立即再次引起全身强直痉挛。四川大学华西基础医学与法医学院三颠茄生物碱来自茄科几个属的植物，是由莨菪烷衍生的氨基醇类与有机酸形成的酯类生物碱，又称莨菪生物碱主要几种生物碱又名莨菪碱天仙子胺，其外消旋体称阿托品东莨菪碱天仙子碱山莨菪碱樟柳碱四川大学华西基础医学与法医学院含颠茄生物碱的药物•常用西药硫酸阿托品及东莨菪碱山莨菪碱和樟柳碱的氢溴酸盐。•抗胆碱药。有抑制腺体分泌松弛平滑肌加速心率扩大瞳孔解痉止痛等作用，阿托品常用于有机磷农药中毒抢救。四川大学华西基础医学与法医学院含颠茄生物碱药毒物的检验方法形态学方法化学反应各种色谱动物试验体外中草药检材中生物碱的鉴别扩瞳试验四川大学华西基础医学与法医学院洋金花的形态四川大学华西基础医学与法医学院洋金花粉末的显微形态四川大学华西基础医学与法医学院天仙子和南天仙子的形态•天仙子茄科莨菪属莨菪或赛莨菪属三分三植物的干燥种子。•南天仙子爵床科植物水蓑衣的种子四川大学华西基础医学与法医学院颠茄生物碱的结构和性质•水中难溶，易溶于醇氯仿乙醚等•碱性，可与酸成盐，易溶于水•碱性或酸性条件下，酯键易水解，受热加速。•般在弱碱性条件下，有机溶剂提取。提取时应注意避免水解。四川大学华西基础医学与法医学院颠茄生物碱的化学反应反应原理和结果适用硝化反应莨菪酸结构中的苯硝化成三硝基颠茄生物碱反应衍生物，后者在碱性条件下分子预试重排成醌式结构显紫色。阿托品的碱性可使氧化汞分解成氯化汞反应黄色氧化汞，加热变红。东莨菪可区别阿碱碱性较弱，只能与氯化汞生成托品与东白色复盐。莨菪碱樟柳碱的邻二羟基结构可被过碘可区别樟氧化缩合反应酸氧化成甲醛，后者在醋酸铵中柳碱和其可与乙酰丙酮缩合而显黄色。他碱碘碘化钾稀硫酸中，阿托品可形成似飞鸟阿托品确结晶反应状的结晶。证四川大学华西基础医学与法医学院颠茄生物碱的紫外吸收•吸收主要来自结构中含苯环的莨菪酸部分，呈“山”字形苯环带吸收。•各种颠茄生物碱吸收光谱相似。•乙醇中阿托品最大吸收为，和•可用于现场药剂安剖注射器等体外检材的预试和筛查。四川大学华西基础医学与法医学院色谱法检验颠茄生物碱•碱性较强，薄层展开剂中常加入少量碱抑制斑点拖尾•般采用反相离子对色谱法，在流动相中加入十二烷基磺酸钠等离子对试剂，酸性条件下，十二烷基磺酸根离子与带正电荷的生物碱形成离子对，可使结构相似的几种颠茄生物碱得到较好分离。四川大学华西基础医学与法医学院猫眼扩瞳试验•机理阿托品和东莨菪碱具有强扩瞳作用，利用猫作试验，观察猫眼瞳孔变化。•山莨菪碱和樟柳碱的扩瞳作用较弱。•古柯碱有类似生理作用。四川大学华西基础医学与法医学院四斑蝥•来源是芫青科昆虫，南方大斑蝥或黄黑小斑蝥的干燥虫体。•主要成分斑蝥素•药用治疗腰腿痛风湿痛疥癣恶疮等，现有用来治疗肿瘤的。•毒性大毒。生品属国家规定的剧毒中草药管制品种。四川大学华西基础医学与法医学院斑蝥的检验方法形态学方法理化方法斑蝥虫斑蝥素四川大学华西基础医学与法医学院斑蝥形态•绿芫青青娘子与斑蝥同科不同属，有些也含斑蝥素。•红娘子蝉科。早年文献认为含斑蝥素，年代有研究认为不含斑蝥素。•青娘子和红娘子也属于剧毒中草药管制品种。四川大学华西基础医学与法医学院斑蝥素的理化性质和检材处理•无色结晶，熔点，开始升华•不溶于水，难溶于石油醚，微溶于热水乙醇乙醚，较易溶于丙酮氯仿•斑蝥素是斑蝥酸的内酸酐，遇碱可开环成盐而溶于水，遇酸立即闭环。•可利用升华和开环性质进行分离净化。四川大学华西基础医学与法医学院斑蝥素的理化检验方法结果对二甲基苯甲醛反应紫红或樱红色其他些酚类吲哚类酚胺类化合物也可显色间苯二酚反应红色，绿色荧光升华试验无色透明短棒状或棱柱状结晶四川大学华西基础医学与法医学院天然药毒物四川大学华西基础医学与法医学院四川大学华西基础医学与法医学院天然药毒物的中毒原因•原因多方面形式多样化投毒味苦，多混于中药茶等味较重的液体中。误食多为小孩误饮多为药酒用药不当偏方处理不当过量等。长期吸毒或吸毒过量四川大学华西基础医学与法医学院天然药毒物中毒特点•多成分结构复杂有些将成分提取出来制成的药物制剂或毒品，成分可比较单纯。•多具有较强的药理作用，有许多是常用中草药。•毒性差异大，毒理作用也不同，多有特殊的中毒症状和病理改变。•作为中草药的品种区域性较强，有些名称较乱，存在种多名和同名异物的情况。四川大学华西基础医学与法医学院天然药毒物的检材•种类各种可疑毒品吸毒用具等剩余中草药熬过或泡酒的药渣喝剩药酒或药液胃内容。血尿毛发肝等生物检材。•特点外观体外检材各异，差别较大。成分除提取制备的药物制剂和较纯的毒品外，大部分成分都比较复杂中草药掺假毒品。有时同种毒物的成分也可能有很大差别。含量生物材料般含量较低体外检材，尤其是毒品，含量差异可以很大。四川大学华西基础医学与法医学院天然药毒物检验方法四川大学华西基础医学与法医学院形态学检验外观性状鉴别通过感观对天然药毒物的外观性状进行鉴别•形状根茎叶花果实种子等•大小大小长短粗细等•颜色表面和内部的色泽•表面特征光滑还是粗糙，皱褶槽沟皮孔•毛茸等•质地软硬脆韧轻重粘性粉性等•折断面平整粗糙致密疏松断面纹路及颜色。•气味四川大学华西基础医学与法医学院形态学检验方法显微形态鉴别利用显微镜观察药毒物的组织结构细胞种类和形态以及细胞后含物的种类及形态等，通过与已知物核对进行鉴定。细胞种类包括纤维细胞石细胞栅栏细胞薄壁细胞等。后含物包括如淀粉粒菊糖草酸钙结晶钟乳体油珠等。四川大学华西基础医学与法医学院显微制片•检材处理粉末片用于观察分散的组织细胞，以便寻找些具有特征性的细胞和后含物或适用于已成粉末或粹渣状态的检材。组织切片用于观察局部较为完整的组织结构。•封片根据观察目的和要求不同，可选用不同的溶剂或试剂封片。四川大学华西基础医学与法医学院常用封片试剂及作用常用试剂作用水或稀甘油观察细胞及其后含物的形态和全貌。水合氯醛使收缩的细胞膨胀，溶解淀粉蛋白甘油质叶绿素树脂等，起净化和透化作用，便于些特征形态的观察。乙醚乙醇可溶解除去脂肪油挥发油树脂鞣质等，便于后含物的鉴别。间苯三酚试剂使木化的石细胞纤维导管等细胞壁显红色。四川大学华西基础医学与法医学院常用封片试剂及作用常用试剂作用氯化锌碘试剂使纤维细胞显红色。碘试剂使淀粉显蓝色。苏丹Ⅲ试剂使油滴显桔红色。∶硫酸试剂使各种草酸钙结晶变成针状硫酸钙结晶。醋酸试剂使碳酸钙晶体钟乳体溶解，并释放出二氧化碳。盐酸使草酸钙和碳酸钙均溶解，并释放出二氧化碳。四川大学华西基础医学与法医学院动物毒理学试验•大多毒性大，且具有较强的生理活性和特殊的中毒症状。•体外检材充裕新鲜时，可用动物作急性毒性试验或毒效试验，以预试是否有剧毒或有类毒物存在。四川大学华西基础医学与法医学院天然药毒物中生物碱的颜色和沉淀反应•机理天然药毒物的有效产物大多为生物碱，能与具有氧化性质的酸性试剂反应生成有色物质或与些试剂生成沉淀，甚至特殊晶体。•方法颜色反应点滴板沉淀或结晶反应载玻片显微镜四川大学华西基础医学与法医学院常用颜色反应和沉淀反应试剂四川大学华西基础医学与法医学院颜色反应和沉淀反应的选择性和实用性•选择性种试剂通常可与多种生物碱发生反应。种生物碱般不可能与所有试剂发生反应。许多含氮化合物碱性药物蛋白质等可能发生类似的反应。•适用性预试选几种非特异的试剂检验，在有足够覆盖面和灵敏度的情况下，结果均为阴性时，基本可排除生物碱结果为阳性时，不能作为肯定生物碱存在的依据，需用其它方法确证。鉴别预试结果为阳性时，可选择专性较强的特殊结晶反应或颜色反应鉴别。四川大学华西基础医学与法医学院光谱法和色谱法•光谱法•毒性成分大多结构复杂，般都具有紫外吸收，有些甚至有荧光。•体外纯品药物制剂或较纯的毒品可直接用光谱法检验。•中草药植物掺假毒品体内检材，因成分复杂，般需与色谱联