连续运行考核银山什邡有辉石,磁性铁酸钙晶体,其硬度达莫氏,可与铁和玻璃的硬度相比,它的颜色为黑色,颗粒直径约,密度为。颗粒内部的孔隙般不与表面相通,故这种工艺熔渣的比表面积较小,能防止氡的放射性污染和沥滤液对地下水的污染。美国环保局对工艺排出的铁基集料的监铡结果表明,氧的放射活性为,其相应的放射系数为,而磷石膏的放射系数为。工艺副产的熔渣可作为筑路材料,特别适宜于做路面建筑材料,这与其它的硫回收方法不同。在美国的佛罗里达州,用当地石料构筑的路面质量极差,不得不从遥远的苏格兰去运。年,该州消耗的筑路材料达万,其中有万可用熔渣来代替,进口石料的价格为美元,若将熔渣价格提高到美元,则工艺熔渣在佛罗里达州道路构筑中的价值达亿美元,如再加上回收硫的价值亿美元,和节省磷石膏渣场处理费亿美元,则总价值达亿美元。工艺的开发状况年,由开发的工艺已完成了中试,结果表明,磷石膏的脱硫率达,碳利用率达,产品气中浓度达,熔渣的放射系数仅为原料的。年,工艺进入工业规模试验阶段,其流程如图所示。磷石膏煤黄铁矿及灰渣按比例混合后进入反应炉,氧气和预热后的空气也送人炉内,在炉内发生激烈的脱硫反应。反应过程中生成的熔渣从炉底部排出,经骤冷处理后,这种渣即成为以玻璃体和铁酸钙晶体为主的优质筑路材料。含的产品气经除尘后进入换热器将空气预热到,换热后的产品气温度仍很高,可以用来生产蒸汽,然后,部分产品气循环到反应炉,另部分经洗涤除后去硫酸生产装置制硫酸。向反应炉中加入预热空气可使产品气中浓度由提高到,加入的空气量以能充分氧化硫磺蒸汽和剩余的为宜。除尘器收集的粉尘返回到反应炉是为了进步回收硫和使其中的些无机物在高温下生成熔渣。采取这些措施后,硫的回收率可达以上。图工艺工业试验流程示意图经济效益分析工艺经济效益分析结果见表。表艺的经济效益分析从表推算,采用工艺,每处理磷石膏可获利美元。从环境保护的角度看,工艺也具有明显的优越性,它不仅在很大程度上可以解决磷石膏堆放处置所造成的环境问题,而且通过对洗煤废料和煤灰等废弃物的利用而将其资源化,这显然也有利于环境保护。尽管这新工艺具有重大的潜在经济效益和明星的环境效益,有助于资源的合理开发利用,但其在美国的实际应用却遇到了问题。具有讽刺意味的是,主要麻烦来自以环境保护为已任的美国环保局。由于磷石膏具低度氡气辐射,美国环保局环境标准处目前禁止使用磷石膏铺路。该局于年月颁布了全国有害空气污染物排放标准,作为有毒物质管理法的配套法规。该标准对未经加工处理的磷石膏与用化学方法从中获得的熔渣和其他产品未加区分,因而限制了磷石膏熔渣的应用。这项限制完全没有考虑美国环保局拉斯韦加斯辐射实验室对熔渣的测试结果,即熔渣的氡气辐射水平仅为未加磷石膏的。为此,年,美国肥料协会已要求环保局重新考虑其有关规定并准备提起诉讼。在欧洲荷兰都考虑过采用工艺,拟将其作为磷石膏所造成的环境问题的解决办法。荷兰对镉和其它痕量元素的淋溶比对氡辐射更为关注,在荷兰熔渣有可能作为道路和堤坝的建筑材料。至今未见其工业化运用的报道。中国在年,把“循环流化床分解磷石膏新技术研究”列为国家“八五”重点攻关项目,由山东鲁北化工总厂南京化工学院山东建材工业设计院共同承担。南京化工学院进行了磷石膏分解动力学循环流化床冷模研究,提出了种适合磷石膏分解的新型流化床。该流化床具有气氛分区及循环流化两个特征,还原区采用分段进风及锥体结构相结合,以达到延长反应时间及稳定流态化的效果。山东鲁北化工总厂主持进行了热模试验和放大中试。据了解南京化工学院的个子课题山东鲁北化工总厂的热模及中试均通过了化工部专家的鉴定,据说对中试的成果评价很高。经我们调查,该成果并未运用于工业装置。南京化工学院的循环流化床结构及试验示意流程见图。冷态模型的主体直径,高度,底部锥体下截面直径为。在冷态模型上主要做了以下几方面的试验炉内物料平均浓度风速床内负荷率及床层压降相关关系操作参数对图循环流化床结构及试验示意流程图物料平均停留时间的影响流化床操作条件对床内压力分布及浓度分布的影响规律。鲁北的热模流化床结构型式与冷模基本致。热态模型的有效内径为,高度为,在热态模型上,主要进行了点火燃烧气氛温度稳定操作条件分解率脱硫率等试验。据称试验结果为控制分解炉温度在,分解率可以稳定在以上,气体中含浓度可以稳定在以上。南京化工学院设想的循环流化床分解磷石膏联产水泥及硫酸的基本流程见图。图循环流化床分解磷石膏联产水泥及硫酸的基本流程山东鲁北化工总厂又开发了旋风预热器窑分解磷石膏制硫酸联产水泥技术,并将其运用于“磷铵副产磷石膏制硫酸联产水泥”国家放大试点工程。我们到工厂现场见到了并列的两列旋风预热器窑,据称每列生产能力万硫酸联产万水泥,总生产能力可达万硫酸联产万水泥。该旋风预热器窑窑尾带级旋风预热器,窑的规格为。据鲁北化工公司的报道称,应用其旋风预热器窑新技术与传统中空窑相比,可使窑气浓度提高到,能耗降低,相应的硫酸产量水泥产量得到提高,装置总投资下降,污水排放量减少。以“万磷石膏制硫酸联产水泥万水泥”为例,采用新技术后,节省投资万元,每年增加效益万元。在上世纪中期,中国建材研究院水泥研究所做过流态化分解炉分解磷石膏的探索性试验。试验分为磷石膏的“管道气流干燥”和“流化床分解”两部分。磷石膏的烘干采用两段式管道气流烘干机,烘干能力,磷石膏总水分可从降至。流化床热态试验取得初步分解控制条件和些感性认识,磷石膏硫分解率只达到。流化床规格为。该试验尚未涉及与工业因素的结合。对国内有关机构单位的调研围绕磷石膏的产业化利用,我们调研了多个相关单位,以下是关于磷石膏制硫酸联产水泥产业化项目了解到的情况。中国磷肥工业协会协会武会长张副会长叶秘书长就磷石膏制硫酸联产水泥产业化项目谈了以下看法“四六”工程技术是成熟可靠的,在全国推扩的六套都是成功的,产量后来都翻了番,可达到万硫酸万水泥的产量鲁北装置没有搞窑外分解,搞的是窑外预热器,窑外分解不行全国除鲁北外,其它套“四六”工程都停产了,去年河北遵化市化肥厂还开了阵,今年也停了。技术是成熟的,主要是经济问题。过去硫酸价元吨,水泥多元吨,现在价降了半。硫酸今后主要是发展硫磺制酸,国际市场不缺硫磺,中国今后产量也很大四川自贡天然气田,分离制硫磺可达万以上。沿海发展硫磺制酸,主要是利用余热发电,酸价就低。协会不提倡再发展磷石膏制硫酸联产水泥产业,提倡发展石膏大板水泥缓凝剂砌块等。中国建筑材料科学研究总院调研组到该院水泥科学与新型建筑材料研究所前身为水泥研究所了解该所在上世纪中期进行磷石膏流态化分解热态试验情况。经了解,该所课题组早已解散,试验设备已撤除。原试验人员均退休或调走,未留下人。目前水泥所主要做水泥产品检测混凝土膨胀剂研发等方面工作。鲁北化工总厂由云南省建材协会李秘书长联系山东建材行业管理办公室,由山东建材行管办山东水泥产品质检站起出面带队到鲁北化工总厂参观。调研组到了该厂磷石膏制硫酸水泥分厂生产现场,见到并列的两条四级旋风换热器中空窑,处于停产状态,说是在停产检修。分厂副厂长介绍,所使用的燃煤到厂价为元吨,磷铵的利润硫酸的利润计入约元吨,水泥的利润约元吨,装置是盈利的。采用的磷石膏原料不洗,控制即可。磷石膏先烘到含水符合要求,焦末粘土混合磨后与磷石膏混合配制生料。用的磷矿有贵州矿云南矿湖北矿。调研组请山东建材行管办向鲁北化工实业总公司转达云天化集团公司愿意就磷石膏制硫酸水泥项目与该公司进行深层次接触,以便达成该公司技术向云南的应用转让,但该公司直没有明确的表态。在离鲁北化工总厂不远的民居建筑工地上,见到用的是鲁北化工总厂年月出厂的水泥,由此判断该厂磷石膏制硫酸水泥装置可能还在生产。山东建材工业设计院在山东建材工业设计院了解到,“四六”工程的水泥部分均是该云天化集团公司磷石膏产业化利用调研报告磷石膏制硫酸联产水泥或熟料调研报告目录磷石膏制硫酸水泥国内外技术发展现状国外技术发展状况国内技术发展状况磷石膏制硫酸水泥“四六”工程的生产技术情况磷石膏制硫酸水泥的反应原理“四六”工程工艺流程“四六”工程生产控制要点“四六”工程与国外同类装置相比的不同技术特点“四六”工程关键工艺设备选型磷石膏制硫酸水泥对原料的要求“四六”工程生产运行考核情况“四六”工程回转窑生产水平及出窑气成份“四六”工程投资情况及主要技术经济指标“四六”工程生产技术的可靠性及来源磷石膏制硫酸联产水泥的技术经济分析磷石膏与石灰石分解制水泥过程的比较用磷石膏制硫酸与硫铁矿制硫酸的比较投资效益分析对“四六”工程的技术经济评价磷石膏制硫酸联产水泥或熟料的技术发展动态对国内有关机构单位的调研磷石膏制硫酸联产水泥项目对环境的影响磷石膏制硫酸联产水泥或熟料产业化技术方案的选择国家政策导向云天化集团发展磷石膏制硫酸水泥产业面临的问题结论和建议结论建议参考文献磷石膏制硫酸水泥国内外技术发展现状国外技术发展状况在本世纪初,德国或者窑气中含量偏高,会使硫酸钙的还原分解率降低,物料中残余含量增高。这不但会使硫的回收率降低,而且极易与形成低熔点物质,使物料饶结,造成回转窑结圈。反之,生料中值升高
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