。

与配合物的经典合成方法相似，即先采用有机合成的方法制得并分离出自由的有机大环配体，然后再与金属离子配位，合成得到金属大环配合物。

其中模板反应是主要的合成方法。

金属酞菁配合物的合成主要有以下几种途径以价金属为例中心金属的置换以邻苯二甲腈为原料以邻苯二甲酸酐尿素为原料以氰基苯甲酸胺为原料金属酞菁配合物的热稳定性与金属离子的电荷及半径比有关。

由电荷半径比较大的金属如，等形成的金属酞菁较难被质子酸取代并具较大热稳定性，这些配合物可通过真空升华或先溶于浓硫酸并在水中沉淀等方法进行纯化。

区金属易形成夹心型金属酞菁，如在下与邻苯二甲腈反应可制得夹心型锕类酞菁配合物。

这类配合物的两个酞菁环异吲哚中的八个原子与中心金属形成八齿配合物。

酞菁环并非呈平面，而是略向上凸出，并且两个酞菁环互相错开定角度。

对于铀酞菁由配位原子所形成的大环平面间距为如图，形成这类配合物般中心金属必须具有较高氧化态，价，同时金属离子半径应比酞菁环半径大。

图夹心型金属酞菁配合物结构示意图酞菁晶体和各种晶型制备及晶型之间的转化酞菁晶体主要由四种方法制备，固相升华法电化学方法固相直接合成法和溶剂重结晶法。

其性能不仅取决于分子组成包括金属中心，取代基的位置数量本性，还取决于分子排布方式。

酞菁具有多种晶型是常见现象除了只有堆积结构，目前发现共有种，主要是因为酞菁分子间的作用力较弱范德华力，从而使具有相似作用能的任何分子堆积形式成为可能。

不同晶型酞菁颜色不同，固态分子堆积影响其光导性能即晶型改变影响光导性能，这是因为不同中心金属或同酞菁不同晶型时其电子密度分布是不同的，酞菁多晶型阻碍对其结构性能的研究。

由方程估计晶格势研究型和型酞菁晶体稳定性，发现晶体小的时候型要比型稳定，晶体大的时候型要比型稳定，晶体大小影响型和型晶型的转化，例如表面效应。

型平面分子与轴夹角约，型约。

小的型晶体通过热处理或有机溶剂处理最初并不向型转化，只有生长到定尺寸转化才发生，型通过机械碾磨减小尺寸才转化到型。

各种晶型制各及晶型之间的转化有两种典型晶型型和型，型亚稳定，型热稳定。

中间能态和，和均可通过直接合成或重结晶得到。

可通过邻苯二腈ī在乙醇中用作催化剂制备，也可通过在溶剂中碾磨制备。

是将碾磨周而得蚴。

可通过酸溶法或薄膜升华法制备，也可将制得的可用任常规方法合成用类似方法与氯化钠碾磨制得。

是将与氯化钠和二甲苯起碾磨制得。

在氯萘中有两个明显振动带和。

，二甲基戊氧基酞菁制备及晶胞参数首先用硝基邻苯二腈和，二甲基戊醇在中反应制得，二甲基戊氧基邻苯二腈，再将其在戊醇中与和无水反应制得目标化合物，柱色谱提纯后重结晶得其晶体。

单斜晶系，晶群与晶轴扭曲角，接近于未取代酞菁和晶型，酞菁环采取人字花纹形式堆积与不同，其采取砖块堆积方式堆积。

型型和型三种晶型晶胞参数及相转化年和报道单晶呈四面体，晶群。

单晶单斜晶系，晶群。

年和报道单晶呈单斜晶系，晶群。

根据对氧敏感性不同鉴定型和型，对氧不敏感。

吸收光谱测定相转化表明相仅有个重要的吸收带其位于附近，而相至少有两个吸收带位于和附近，并认为附近吸收源于带，附近源于带。

晶型和晶型，可通过不同的合成路线和薄膜沉积时控制不同的底物湿度得到，当底物温度小于时相为主，当底物温度之间时，相为主。

晶体制备及晶胞参数制备是由无水和过量的先在氩气中加热小时，然，测试结果表明，同样条件下，顶接触型的器件其载流子迁移率要比底接触型的高个数量级以上。

对于同种有源层，顶接触型器件的特性往往比底接触型器件更优越，这是因为，顶接触型的注入面积比底接触型的注入面积大，引起电极与半导体层间的接触电阻减小所致。

般认为，中，绝缘层的表面粗糙程度是衡量器件性能，即载流子迁移率大小的个重要指标。

绝缘层的表面光滑平整度好，则绝缘膜中的表面缺陷如针孔和陷阱就少，便于载流子的通过反之，载流子会被绝缘膜中的表面缺陷所捕获，从而降低器件的迁移率。

图是和处理的绝缘层表面的原子力显微镜三维形貌图。

从图可以看出，处理的绝缘层表面比单层的绝缘层表面的平滑度更好，这与载流子迁移率的测定结果相致。

图无处理的器件漏电流使用处理的器件漏电流图漏极电压下的对曲线漏极电压下的对曲线图的表面三维图像处理的的表面三维图像对于处理的性能提高的原因，方面，处理后改变了绝缘层表面蒸镀层的膜的生长性质，由于可以使的表面变成更加疏水的状态，降低了表面自由能，从而更有利于膜在基片上的吸附另方面，通过在源漏电极和间引入有机低介电的薄膜起到了在真空蒸镀薄膜的过程中阻挡了原子向层的扩散，从而改善了绝缘性，降低了薄膜晶体管的漏电流处理为绝缘层提供了更为平滑的表面，降低了位于介面处的缺陷浓度，从而优化了薄膜的生长行为，使介面处分子排列更为有序，进而提高了场效应迁移率。

结论制作了具有无机有机双绝缘层的。

通过实验结果可以得出，经过修饰的绝缘层，表面光滑平整度好，降低了表面自由能，优化了薄膜的生长行为，用修饰过的双绝缘层制作的比未修饰的器件载流子迁移率提了倍，漏电流降低了个数量级，阈值电压降低了。

电流开关比从增大到，取得了不错的效果。

参考文献翟和生含取代基的金属酞菁的合成与光电效应硕士论文厦门厦门大学化学系，查看详情李银艳芳基金属酞菁的合成与表征学位论文硕士高灵敏度高选择性气敏材料金属酞菁配合物左霞韦永德吴谊群哈尔滨工业大学应用化学系哈尔滨黑龙江大学功能材料实验室哈尔滨酞菁在分子材料器件方面的研究进展，陈仕艳刘云圻黄学斌邱文丰朱道本中国科学院化学研究所分子科学中心，北京和共修饰的光电响应研究廖高祖，陈硕，全燮，于洪涛，赵慧敏，张耀斌大连理工大学环境学院，大连，ˇ，ıı••，和晶型酞箐铜纳米颗粒的光谱研究李博鲍超施柏煊川上友则平松光夫浙江大学现代光学仪器国家重点实验室，杭州，日本滨松光子学株式会社中央研究所，滨北酞菁膜气敏性的研究进展丁晶明李薇王海水席时权中国科学院长春应用化学研究所，长春四三甲基戊氧基酞菁锌的合成结构及其光谱性质研究林梅金陈耐生王俊东黄金陵福州大学功能材料研究所福州福州大学化学化工学院结构化学国家重点实验室山东大学博士学位论文酞菁氮杂酞菁配合物及其类似物的量子化学研究姓名刘忠强申请学位级别博士专业无机化学指导教师姜建壮酞菁光盘染料的研究进展彭必先中国科学院理化技术研究所北京高德涛闰天堂中国科学技术大学应用化学系台肥酞菁及相关化合物在非线性光学中的应用郭卓，罗艳，高丽欣，王春雷，马春雨，邵允，杜锡光，赵宝中东北师范大学化学学院，吉林长春烷氧基取代的金属酞菁配合物的晶体结构黄金陵王俊东蔡金万许秀枝林梅金陈耐生作者崔丽影指导教师学科专业东北师范大学学位评定委员会年周建林，陶春兰种廉价电极的并五苯场效应晶体管光电子激光董茂军，陶春兰，张旭辉，等聚酰亚胺为栅绝缘层的并五苯场效应晶体管光电子激光些烷氧基周环取代酞普配合物晶体结构的研究工毯主蔡金万陈耐生黄金陵谢辞大学三年即将结束，也意味着即将告别学生生涯。

但正如比尔盖茨所说人生是没有假期的。

结束的也只是学生生涯，学习的路还很长，需要学习的还很多，无涯的学海也才刚刚扬帆起航。

大学学习时光已经接近尾声，在此我想对我的母校，我的父母亲人们，我的老师和同学们表达我由衷的谢意。

感谢我的家人对我大学三年学习的默默支持感谢我的母校昆明学院给了我在大学三年深造的机会，让我能继续学习和提高感谢物科系的老师和同学们三年来的关心和鼓励。

老师们课堂上的激情洋溢，课堂下的谆谆教诲同学们在学习中的认真热情，生活上的热心主动，所有这些都让我的三年充满了感动。

这次毕业论文设计我得到了很多老师和同学的帮助，其中我的论文指导老师王海老师对我的关心和支持尤为重要。

每次遇到难题，我最先做的就是向海老师寻求帮助，而海老师每次不管忙或闲，总会抽空来找我面谈，然后起商量解决的办法。

海老师平日里工作繁多，但我做毕业设计的每个阶段，从选题到查阅资料，论文提纲的确定，中期论文的修改，后期论文格式调整等各个环节中都给予了我悉心的指导。

这几个月以来，海老师不仅在学业上给我以精心指导，同时还在思想给我以无微不至的关怀，在此谨向海老师致以诚挚的谢意和崇高的敬意。

同时，本篇毕业论文的写作也得到了许多同学的热情帮助。

感谢在整个毕业设计期间和我密切合作的同学，和曾经在各个方面给予过我帮助的伙伴们，在此，我再次真诚地向帮助过我的老师和同学表示感谢，毕业设计论文设计论文题目金属酞菁化合物的晶体结构研究及性质研究子课题题目无姓名郭林丹学号所属系物理科学与技术系专业年级级物理教育班指导教师王海年月金属酞菁化合物的晶体结构研究及性质研究摘要本文首先对酞菁做个简单的介概述，介绍金属酞菁的主要合成方法，引入酞菁晶体和各种晶型制备及晶型之间的转化并引入轴向配体为水的酞菁锌的制备和化合物的晶体测定，小结出化合物通过酐方法合成，离子是五配位的，酞菁环间的相互作用形成维超分子结构。

紫外可见红外和荧光光谱与晶体结构相致。

再介绍的介观结构粒子制备和表征硝基锌酞菁的制备，最后介绍以热生长的作为栅绝缘层，酞菁锌作为有源层，研究了具有十八烷基三氯硅烷，双绝缘层结构的有机薄膜晶体管。

关键词酞箐晶体结构性质目录第章序言酞菁概述金属酞菁的合成酞菁晶体和各种晶型制备及晶型之间的转化第二章轴向配体为水的酞菁锌的制备晶体结构及表征引言轴向配体为水的酞菁锌的制备化合物的晶体测定晶体结构第三章具有新形貌酞菁的制备的探索引言的制备硝基锌酞菁的制备小结第四章表面修饰的薄膜晶体管性能研究引言实验结果与讨论结论参考文献附录谢辞第章序言酞菁概述酞菁最初是和于年在次实验中偶然得到的，当时他们想研究邻氰基苯甲酰胺的化学性质，发现这个无色的物质受热后有微量的蓝色物质生成，后来证实这就是酞菁。

之后等人通过射线单晶衍射测定了酞普镍酞菁铜和酞菁铂，从而确定了酞菁的结构。

金属酞菁射线分析表明酞菁是个大环化合物，环内有空穴见图，空穴的直径约为，可以容纳铁铜钴铝镍钙钠镁锌等多种金属和非金属元素。

酞菁吸收光谱主要有两个吸收带，个在可见区带，另个在近紫外带。

酞菁分子的结构使它具有非常稳定的特性，它耐酸耐碱耐水耐热耐光以及耐各种有机溶剂。

般酞菁化合物的热分解温度在以上，在有机溶剂中溶解度极小，并且几乎不溶于水。

电子酞