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75页聚合物的反应加工(完稿)

技术反应挤出缺点尽管反应挤出技术有上述优点,但也存在些缺点,如技术难度大。不但要进行配方和工艺条件研究,而且要针对不同反应设计所需新型反应挤出机,研发资金投入大,时间长。难以观察检测。物料在挤出机中始终处于动态封闭高温高压环境中,难以观察检测物料反应程度物料停留时间较短,般只有几分钟时间,因而要求所要进行反应必须快速完成如果反应时间超过,则用反应挤出技术就没有意义。技术含量高。反应挤出技术涉及到聚合物材料化学工程聚合反应工程橡塑机械聚合物成型加工机械加工电子等诸多学科,需较长时间研究和多方合作才能取得成果。综上所述,反应挤出技术具有研发投入高技术含量高产品利润高特点,虽在研发阶段困难多,但在工业应用上优势明显,正因为如此,它才成为当前国际上研究热点。聚合物加工新技术三反应挤出发展反应挤出是世纪年代后期才兴起种新技术,因其能使聚合物多样化功能化生产连续化工艺操作简单经济而越来越受到重视。年公司发表了聚乙烯与丙烯酸反应挤出专利,年英国人用单螺杆挤出机反应挤出得到可控降解。年起,埃克森公司就开始利用挤出机结构进行熔融相化学反应研究和商业应用,年研究了反应挤出降解与关系。到世纪年代,反应挤出广泛用于聚合物共混改性,等多家公司已发表了多篇这方面专利。我国反应挤出加工技术起步较晚。近年来,国内外工业实验室和挤出机公司对于聚合物反应挤出加工改性研究直非常活跃,并且内容相当广泛。聚合物加工新技术三反应挤出发展•巴陵石化公司研发成功新型丁苯树脂,并建成丁苯树脂本体反应聚合装臵,于年月底产出合格产品,投放市场。该装臵是目前世界上首套采用反应挤出法生产高抗透明丁苯树脂装臵,其成套技术开发项目于年被列于中国石化集团公司“十条龙”重点科技攻关项目之,生产工艺采用目前全球先进高分子合成新技术。由于本体聚合工艺过程简单,设备投资小于传统工艺,可实现连续生产,具有聚合速度快反应时间短生产效率高等优点,有别于传统溶剂法生产工艺,被称为节能环保型绿色工艺。•高抗冲透明丁苯树脂是以苯乙烯丁二烯为单体,以烷基锂为引发剂合成类嵌段共聚物。该产品主要特性是透明坚韧加工方便且价格适中,广泛应用于冰箱制造电气仪表盘与其他材料掺混改性等领域。聚合物加工新技术四反应挤出典型技术控制流变学控制自由基降解,已得到相当窄得分子量分布。如中分子量分布中个特殊功能高分子量“拖尾”使具有较高弹性值。但松弛速率低延迟弹性恢复,在高速成型中如薄膜及纤维挤出中部分弹性变形易被冻结在制品里面将马来酸酐丙烯酸接枝到聚烯烃上,从而改善它们相容性及其它化学性能,最早开始于年。年开发聚烯烃低温卤化溴化及氯化单体聚合反应。聚合物加工新技术五反应挤出设备单螺杆挤出机单螺杆挤出机混炼效果及容量不及双螺杆挤出机,但其设备价格低投资小,因此应用极为广泛。普通段式单螺杆挤出机螺杆分为加料段熔融段和均化段,不能满足反应挤出需要。北京化工大学吴大鸣等对传统段式单螺杆挤出机进行了设计改造,在螺杆上加设反应段。反应段螺槽比均化段要深,这样就增加了熔体停留时间,提高了原料反应程度。聚合物加工新技术五反应挤出设备双螺杆挤出机双螺杆挤出机具有两大功能,是以混炼塑化改性为主二是用于反应挤出。双螺杆反应挤出机作为种连续加工反应器,初始物料从料斗加入,在螺杆作用下输送混合剪切反应传热脱挥造粒或模塑成型。双螺杆反应挤出机由于料筒上个孔相通,物料相互窜流而具有非常优异分布混合特性。聚合物加工新技术五反应挤出设备螺杆线式电磁动态塑化挤出机螺杆线式电磁动态塑化挤出机是华南理工大学瞿金平等发明项专利。该挤出机挤压装臵放在电机转子内腔中,改变了传统挤出机由电机驱动带传动齿轮传动,螺杆和料筒挤出成型模式。该挤出机将电机减速箱螺杆料筒等结合在起,省去了中间传动环节,采用能量直接转换实现了机电磁体化。它将电磁功率直接转化为热能压力能及动能来完成物料输送混合反应脱挥塑化挤出成型,实现了挤出机电磁能量直接转换和物料动态反应挤出。螺杆线式电磁动态塑化挤出机每阶均有驱动系统和加热冷却系统。聚合物加工新技术螺杆线式电磁动态塑化挤出机阶为多螺杆挤出机,聚合物由于主副螺杆相互啮合产生捏合挤压与混合,同时在振动力场作用下,啮合区间隙随时间周期性变化,经定量加料系统进入物料被螺杆间运动拉入压延间隙,实现动态压延混合,而且瞬时变化剪切速率和压力产生耗散热能,因此物料被快速熔融和混炼,各组分之间相互扩散加强,参与反应物质充分均匀混合,反应进行得更加彻底。第二阶为单螺杆挤出机,在振动力场作用下使聚合物进步熔融和塑化,实现低温挤出。通过调节各阶转速温度压力频率和振幅,可以达到控制化学反应过程反应产物结构与性能目,突破了控制预聚物或聚合物混合混炼过程及停留时间分布不可控难点,解决了振动力场作用下聚合物反应加工过程中质量动量及能量传递平衡问题,实现反应产物产量与质量良好协同,从而得到性能更加优异制品。聚合物加工新技术六反应挤出化学反应类型本体聚合由单体低分子量预聚体,单体混合物,单体与预聚体混合物制备高分子量聚合物。采用反应挤出技术进行本体聚合可分为缩聚反应和加聚反应两大类。缩聚反应有聚酰亚胺聚酯等加聚反应有聚氨酯聚丙烯酸酯及相关共聚物聚烯烃聚硅氧烷聚环氧化物和聚甲醛等。应用反应挤出技术进行烷生胶交联剂聚甲基氢硅氧烷催化剂过渡金属如铂镍铑等络合物等组成,根据不同用途,还可添加其它填充剂,如气相法或沉淀法白炭黑氧化铁二氧化钛和炭黑等。为了制取透明级,也可加入硅树脂作为填充剂。是由交联剂中基和基础胶中基之间形成架桥而得到类硅橡胶弹性体。基础胶聚甲基乙烯基硅氧烷生胶是基础胶。生胶分子量分布较宽,般从数千至万。因为分子量小组分可以降低粘度,分子量大组分可以提高强度。聚合物加工新技术主要成分根据所需硫化胶性能,聚甲基乙烯基硅氧烷生胶中乙烯基含量应控制在定范围内。乙烯基含量太低,交联密度小,硫化胶性能差反之,则交联密度过大,硫化胶变脆,伸长率耐老化性能不好。聚甲基乙烯基硅氧烷生胶分子端基为乙烯基时,有利于扩模和提高抗撕性能聚甲基乙烯基硅氧烷生胶分子链间及两端均有定量乙烯基时,交联时伴有分子量本身增长,这能进步提高硫化胶物理机械性能。交联剂聚甲基氢硅氧烷是交联剂,其分子中直接与硅原子相连接活性氢原子与基础胶聚甲基乙烯基硅氧烷生胶中乙烯基进行加成反应使生胶硫化。通常个分子中至少有个以上≡基团,方可使硫化胶网状结构柔顺性和物理机械性能得到明显提高。在制备时,要注意交联剂中硅氢基与基础胶中硅乙烯基摩尔比,只有使它们相匹配,才能得到性能最佳硫化胶。考虑到乙烯基充分利用和硅氢键损耗,般以氢基稍过量为宜。聚合物加工新技术主要成分催化剂元素周期表中第Ⅷ族过渡金属络合物,对≡与≡几乎都有加成催化作用,但在中通常采用各种形式铂及其化合物和络合物。目前主要使用均相催化剂,其中使用较普遍是氯铂酸与链烯烃环烷烃醇醛醚等形成络合物。因为这种催化剂具有很高活性和选择性,但大部分活性较高,使胶料硫化过快,安全操作时间短。若以金属铂计,铂催化剂用量最低限度应为基础胶与交联剂总量。但考虑到因体系不纯而使铂中毒情况,其实际用量般为,用量过高,既不经济,又增加抑制剂用量。聚合物加工新技术主要成分抑制剂聚甲基乙烯基硅氧烷生胶与填料交联剂和催化剂混合之后就可以在室温反应。而胶料混炼加工都需要定时间,反应物若在操作中先期固化,就得不到所需形状和性质。对于更要求如此,故要求在硫化温度前几乎不进行催化反应,达到硫化温度后再迅速进行催化反应。抑制反应方法通常是加入抑制剂。抑制剂能与铂催化剂生成定形式络合体,影响反应平衡移动。有效抑制剂可以和胶料共同放臵相当长时间,只有加热到硫化温度才分解。抑制剂分两类,类是作为添加剂加入胶料中,与铂作用阻滞其活性另类是事先制成具有抑制性配位体络合物复合催化剂,从而抑制铂催化活性。使用较普遍是相容性好炔醇类化合物含氮化合物有机过氧化物等。般加入量为基础胶质量。聚合物加工新技术主要成分填料白炭黑作为补强填料,同混炼硅橡胶缩合型硅橡胶样,可使拉伸强度提高约倍。对于有较高强度要求,又具有较好流动性电子元器件灌封用胶料或制作模具用胶料,白炭黑增粘性太高。使用能溶于基础聚合物型硅树脂作填料,可使粘度上升不显著而强度显著提高,并可以得到透明弹性体。其它配合剂般硅橡胶配合剂都适用于,适当选择配合剂是改善硫化胶性能重要途径。例如,碱土金属稀土元素和些过渡金属氧化物及这些金属辛酸盐,可显著提高耐热性能用氯铂酸催化剂或加入石英粉等阻燃填料,能提高阻燃性能钛白粉氧化铁钴蓝铬黄氧化铝等着色剂可得到不同颜色加入炭黑可用作半导体材料等。聚合物加工新技术硫化机理与普通加成型硅橡胶样,也是以含乙烯基聚二有机基硅氧烷作为基础聚合物,以低分子量聚甲基氢硅氧烷作为交联剂,在铂催化剂存在下加热交联成网状结构。在成型中,全电动注射机比液压注射机和液电混合注射机更能够保紧密公差。右边是定量给料系统硫化机理成型聚合物加工新技术具有优异电气绝缘性能耐老化性能,机械强度高弹性好成型快速方便,反应无副产物无毒无味,使用温度较宽,且安全卫生产品可延伸性强等优点,可制成不同形态不同用途系列化差别化产品可用于电子元件电器设备封装或灌封,如制造高压电力电气制品如绝缘子避雷器,互感器绝缘外套电线电缆终端接头等可用作医用材料,制工腮人工肺和人工晶体等可用作牙科印模材料用于复制文物及工艺品,用于电视机录像机变压器阻燥处理剂水果蔬菜保鲜气调薄膜等。随着技术发展,其在日用化工人体美容医疗卫生体育保健汽车减震等领域应用将越来越广。应用及新产品开发者微背混式塞流反应器。聚合物加工新技术反应挤出缺点尽管反应挤出技术有上述优点,但也存在些缺点,如技术难度大。不但要进行配方和工艺条件研究,而且要针对不同反应设计所需新型反应挤出机,研发资金投入大,时间长。难以观察检测。物料在挤出机中始终处于动态封闭高温高压环境中,难以观察检测物料反应程度物料停留时间较短,般只有几分钟时间,因而要求所要进行反应必须快速完成如果反应时间超过,则用反应挤出技术就没有意义。技术含量高。反应挤出技术涉及到聚合物材料化学工程聚合反应工程橡塑机械聚合物成型加工机械加工电子等诸多学科,需较长时间研究和多方合作才能取得成果。综上所述,反应挤出技术具有研发投入高技术含量高产品利润高特点,虽在研发阶段困难多,但在工业应用上优势明显,正因为如此,它才成为当前国际上研究热点。聚合物加工新技术三反应挤出发展反应挤出是世纪年代后期才兴起聚合物加工新技术第四章聚合物反应加工本篇内容反应挤出反应注射聚合物加工新技术概述发展反应加工同时进行化学反应和聚合物加工技术,或者是将化学反应与聚合物加工过程相结合种技术。传统上聚合物制品生产分为聚合与加工两个截然不同过程。化学反应由单体到聚合物,其中还有洗涤提纯精制等过程,得到粉料,然后再混炼造粒以及挤出或注射,即加工过程,将聚合物加工成制品。在热量传递过程中,首先加热使单体聚

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