氧化法 乙烯酮法 乙烯酮法 乙烯酮法 乙烯酮法 乙烯酮法 乙烯酮法 三醋酸乙烯的性质用途及市场概况 名称 学名乙酸乙烯酯别名醋酸乙烯酯醋酸乙烯 英文名 分子式结构式 物理化学性质 物理性质 醋酸乙烯是无色透明易燃的液体，有酯类香味，但多闻则有刺激性。 比重 熔点 沸点 折射率 闪点 自燃温度 介电常数 化学性质 醋酸乙烯是种不饱和羧酸酯，具有双键和酯类化合物的特征。在 双键上极易发生聚合反应，聚合可在光高能辐射过氧化物偶氮化合物等引 发下以自由基方式进行，可以和很多单体共聚。 醋酸乙烯还可与许多化合物发生加成反应，制取些醋酸乙烯的衍生物和中 间体。醋酸乙烯还可以发生些水解反应，瞬间转化为乙醛，工业上具有重要意 义的是醋酸乙烯的聚合物也能水解，结果生成聚乙烯醇，由于乙烯醇单体实 际上并不存在，所以，这是生产聚乙烯醇的唯方法。还可以发生乙烯基转移反 应及氧化反应。 主要用途 醋酸乙烯在工业上的应用几乎只以聚合物的唯形式出现，或者本身聚合， 或者与其他单体共聚。聚合物可以是溶液乳液和珠状树脂等，用作粘结剂油 漆纸张涂层和织物整理剂等，广泛用于轻工纺织造纸及建筑等工业部门。 粘结剂由于聚醋酸乙烯的粘结性能好制造工艺简单，成本低，很早 就被用作各种材料的粘结剂，特别是木材加工工业。 表面涂料及油漆醋酸乙烯的聚合物和共聚物有良好的成膜性和浸渍 性，适于作表面涂料和油漆。聚醋酸乙烯乳胶是种水基漆。不用溶剂，施工时 无毒无味，可用于室内外，近年来迅速发展的聚醋酸乙烯丙烯酸酯油漆由于其 性能优越，有了较大 四醋酸醋酐和醋酸乙烯的工艺技术 醋酸工艺路线简介 工业上生产醋酸的方法主要有三种乙醛氧化法，丁烷或轻油氧化法和甲醇羰化法。乙醛的制法又分为乙炔水合，乙醇氧化和乙烯液相氧化三种，其中以乙 烯液相氧化法应用最广。 乙醛氧化法 年公司开发成功乙烯直接氧化制乙醛的方法，因具有工 艺简单收率高成本低等优点，乙烯乙醛氧化法在年代发展迅速，成为生 产醋酸的主要方法。其制法是含乙的醋酸溶液通入空气或或氧气氧化。 反应在醋酸锰或醋酸钴存在下于和大气无下进行。产物经蒸馏分 去气相物未反应乙醛醋酸甲酯丙酮氧化碳和氮得醋酸。主要杂质为甲 醛和甲酸，乙醛的转化率在以上，醋酸选择性高于。 丁烷或轻油液相氧化法 美国在年代初实现了丁烷液相氧化法制醋酸的工业化，接着英国轻油氧 化法也建厂投产。这两种方法的开发都是基于本国资源的利用，优点是原料价格 便宜，缺点是副产品较多，分离工程复杂。制法是在含有丁烷和和 的醋酸盐均相催化剂的醋酸溶液中通入空气氧化，温度，压力为 大气压。氧化物的低沸点物有醋酸乙酯甲乙酮甲基乙烯酮以及微量 醛和酯等，沸点高于水的氧化产物有甲酸酸酯丙酸和丁酸等。 甲醇羰化法 甲醇羰化法有两种，是法，年为联邦德国公司所开发， 反应需在大气压的苛刻条件下进行，且副反应多，分离精制系统复杂。该法 使用的催化剂为碘化钴，反应温度为，收率以甲醇计为，以氧 化碳计为。另种是孟山都法，年由美国孟山都化学公司开发成功，甲 醇和氧化碳在铑催化剂存在下低压羰化制得醋酸，该法在目前工业化的醋酸生 产工艺中技术最先进。其优点是原料便宜，成本低，工艺先进，副反应少，操 作条件不苛刻，催化剂性能稳定，活性高，选择性好。缺点生产规模大，需要 稀少的贵金属铑和碘资源设备腐蚀严重，要有特殊材质建厂投资较乙醛法高 得多。制法是以甲醇和氧化碳在和下，以铑为催化剂， 碘甲烷为助催化剂，液相反应生成醋酸。由于催化剂系统性能优越，以甲醇计的 收率可达以上，以氧化碳计的收率也近。我国西南院也已成功开发出 了以甲醇和氧化碳为原料生产醋酸工艺，并在大庆石化厂应用，达到国际先进水平, 表几种醋酸工艺的比较 工艺 项目乙醛氧化法碳氢液相氧化法甲醇羰化法 方法 催化剂 温度 压力 原料 收率 原料消耗吨吨 副产品 乙烯乙醛 乙烯 乙醛乙酸 醋酸锰 常压 乙醛 正丁烷氧化 醋酸钴 正丁烷 乙醛丙酮 甲醇醋酸甲 酯 石脑油氧化 醋酸锰 石脑油 甲酸丙酸 丙酮 法 碘化钴 甲醇， 孟山都法 碘化铑 甲醇， 比较上述三种方法，甲醇羰化法由于技术经济占优势，已成为主要的生产方 法。乙烯乙醛法的比重在减少，丁烷或轻油法只适用于有廉价原料的美欧少 数国家，近几年所有新建装置已不采用此法，甲醇法孟山都法虽设备腐蚀严 重需要有特殊材料，建厂投资比乙醛法高得多。以日本以例，年新建万 吨年亿日元，但由于其工艺先进，副反应少，操作条件不苛刻，催化剂性能稳 定，活性高，选择性好，原料便宜，成本低，利润高，资金回收快，甲醇法在几 种生产方法竞争中仍处于优势地位。据报道，西欧年该法占生产能力的比 例从上升到，美国年该法占生产能力的比例从年的上升 到，而年世界的羰化法生产能力已提高到万吨，占总生产能力 的，年提高到万吨。 表国外三种生产方法的消耗定额比较以每吨醋酸计 名称乙醛法丁烷法轻油法孟山都法 乙醛 氧 正丁烷 轻油 甲醇 氧化碳 工艺水 冷却水 蒸汽 电千瓦小时 压缩空气 醋酐工艺简介 目前世界上生产醋酐的工艺路线主要有三条，条是以醋酸脱水或乙酮分解 开始的乙烯酮技术，另条是乙醛氧化同时获得醋酸和醋酐的技术路线第三条 就是以甲醇氧化碳羰基化反应生成醋酐路线。 乙醛氧化制醋酸是以醋酸乙酯为溶剂，醋酸钴为催化剂，醋酸铜为促进剂， 反应在，压力下进行。氧气总加入量过量约为。在上述条件 下，乙醛转化率达，生成的醋酸及醋酐的重量比为。醋酐的总收率达 。 醋酸热裂解生产醋酐是在高温催化剂磷酸三乙酯存在下进行的。裂解生成 的乙烯酮，再用醋酸吸收，生成粗醋酐，经精馏提纯制得成品醋酐。 以甲醇为原料羰基合成法生产醋酐路线为美国哈康公司开发，该法 为不用铑和贵金属的镍新催化剂，改善了操作条件，整个生产工序分二部分，第 部分为酯化工序，即以甲醇和醋酸为原料，在催化剂存在下反应生成醋酸甲酯 和水，第二部分为羰基化工序所需醋酸甲酯。第二工序生产醋酸即可作产品也可 作第工序的原料，比例可调节，可同时得到醋酸醋酐，也可仅要醋酐个产 品，该法工艺流程简化生产成本及设备投资均较低。以甲醇氧化碳羰基合成 法生产醋酐的路线即为前面叙述的美国哈康公司开发的生产醋酐醋酸两种 产品的路线该专利技术属于伊斯曼柯达公司所有。 醋酸乙烯工艺简介 醋酸乙烯生产的原料有乙炔和乙烯两种，以乙炔为原料又有固定床和流化床 工艺路线之分以乙烯为原料则有拜耳和法工艺路线之分。 乙炔法 年德国公司开发了乙炔 法生产醋酸乙烯的技术，年建立了第套工业装置，采用 的是固定床反应器。固定床反应器公司选用列管式而 公司选用箱式外置式反应器。年日本可乐丽公司首先使用 流化床反应器后，美国公司，日本合成化学公司相继采用。六十年代后， 醋酸的性质用途及市场概况 名称 学名乙酸。又名醋酸 英文名， 分子式，结构式 物理化学性质 物理性质 无色透明液体，有刺激气味，与水乙醇甘油和乙醚互溶，不溶于二硫化 碳。其主要物性如下 比重临界温度 凝固点临界压力 沸点临界密度 粘度厘泊表面张力 闪点介电常数固态， 折射率液态， 自燃点 化学性质 乙酸是典型的价弱酸，。能直接与些金属元素，金属氧 化物和氢氧化物反应生成醋酸盐些金属的醋酸盐能溶于醋酸，与个或多个 醋酸分子结合形成醋酸的酸式盐。乙酸的水溶液腐蚀性极强，乙酸对金属腐蚀性 最高时浓度为左右，常用的食用醋和工业冰醋酸的腐蚀都比较低，这对工业 生产和家庭烹调不至带来麻烦。 乙酸燃烧时发出蓝色火焰，燃烧产物是二氧化碳和水。乙酸是典型的脂肪族 元羧酸，具有元羧酸的切典型的化学通性，除上述反应之外，最常见的还 核准通过，归档资料。 未经允许，请勿外传, 是与醇醛烯烃和炔烃发生的酯化反应，与甲醛的醇醛缩合反应，与金属氧化 物或碳酸盐反应。 主要用途 醋酸在有机化学工业中的地位与无机化学工业中的硫酸样，是种极为重 要的化工产品，它的动态常常会反映出整个有机化学工业的面貌。其在有机化学 工业中的用途，大致可分成如下几个方面。 醋酸乙烯酯可用于生产聚合物，如生产聚乙酸乙烯乳胶，聚乙烯醇 及其乙酰化的衍生物聚乙烯基缩丁醛。少量乙酸乙烯酯与氯乙烯酯与氯乙烯的 共聚物有许多工业用途。 溶剂有许多工业有机化学反应中，要用乙酸为溶剂。据估计用于溶 剂的乙酸会有所增长。 乙酸酯的合成惭酸的低级烷基酯，如甲酯乙酯异丙酯丁酯 叔丁酯异丁酯和戊酯都是很好的廉价溶剂，其中以乙酯和戊酸最为重要。 乙酸盐乙酸能形成各种盐类，如碱金属盐碱土金属盐铵盐贵 金属盐和过渡金属盐，在工业上都有重要的用途，尤其是钠盐和铵盐。 杀菌剂乙酸和乙酸钠常用于控制面包生产中由真菌引起的发粘现象。 最近还用于含水量较高的谷物的保藏。 合成卤代乙酸乙酸的卤代反应可制得氟氯溴碘四种不同取代 基的罗代乙酸，其中用途最广的是氯乙酸。 市场 国际市场 由于醋酸用途涉及多种工业，各国根据各自的消费构成对醋酸的用途分配也 有不同，但醋酸消费量最大的是用于制造醋酸乙烯醋酸酯醋酸纤维素及对苯 二甲酸等。略 国内市场 我国醋酸正式实现工业化生产，是上海试剂厂年投产的乙醇乙醛 醋酸路线的生产装置，从此开始了我国醋酸生产的历史，到目前为止，全国已投 入生产的醋酸装置有套，成为世界主要醋酸生产国之。略 国内主要生产厂家国内主要生产