幅上升，如用于生产邻 甲酚酚醛树脂方面及合成助剂方面。预计年我国邻甲酚的需求量 将达到吨左右。间甲酚 间甲酚是合成农药染料橡胶塑料抗氧剂医药感光材 料维生素及香料等重要的精细化工中间体。 目前我国主要的间甲酚生产装置在中国石油化工集团公司燕山石 化三厂，该装置系年引进美国公司和公司开发 的异丙基甲苯法生产间甲酚对甲酚丙酮及产品工艺技术。根 据生产间甲酚与生产苯酚工艺相似的特点，年双成功地对间甲酚 装置实施了改造，改造后装置生产苯酚丙酮的能力可达万吨，同 时仍具有回收间甲酚万吨的生产能力。由于生产间甲酚时副产对 甲酚，而且比较难分离，加之苯酚丙酮市场直较好，生产苯酚丙酮 的效益大高于生产间甲酚，因此近年来该装置完全用于生产苯酚丙酮。 另外溧阳市溶剂厂辽宁庆阳等还有几家小的间甲酚生产装置，采 用间甲苯按重氮化水解技术，生产能力合计约为吨年。受间 甲苯胺及该技术三废较大的制约，估计该技术无发展前景。 多年来由于国内间甲酚产量不能满足国内市场的需求，因此每年 需要进口，年随着间甲酚市场需求量的发展，进口量逐年 大幅度增长，但近两年随着国产间甲酚生产量的增长，进口量有所降 低。下表给出了近几年我国间甲酚的进口量单位吨。 年份 进口量 出口量 净进口 间甲酚是合成维生素用关键中间体三甲基氢醌的重要原料，还可以以用于生产彩色胶片显影剂合成树脂粘合剂灭癣三溴甲 酚和些新型的重要医药中间体。年进口间甲酚吨， 年进口量增至吨，比年增长，国内市场自供量不足。 年我国间甲酚的市场消费量约为吨，年我国生产合成 维生素需求间甲酚将达到万吨，加上其他领域的需求量， 年我国间甲间甲酚市场需求量将达到万吨，从目前国内间甲酚供 应量与年需求量来看，国内间甲酚生产有发展空间。 对煤焦油蒸馏得到的酚油进行加工不仅可得到多种酚类产品，在 经济上获得定的效益，也可进步发展下游精细化工产品拉长产 业链，提高产品附加价值。目前国内比较成规模的煤焦油加工企业均 对粗酚进行加工，主要是从中提取苯酚和邻甲酚由于间对甲酚 的沸点比较接近，大多数企业未对其进行分离，仅生产混合间对甲酚 煤焦油装置可提供粗酚量吨左右，因此，拟定粗酚加工装置规模为吨年。 产品方案 参照国内现有粗酚加工装置，加工吨粗酚的大致产品方案见 下表 吨年粗酚加工装置产品方案 序号产品名称产量吨年参考价格元吨 苯酚 邻甲酚 间甲酚 混合甲酚 二甲酚 酚渣燃料油 合计 主要原材料需求量 本装置所需原料这煤焦油蒸馏得到的酚油以及轻油萘油洗涤脱 酚的酚盐，可由万吨煤焦油加工装置供应。 此外，年需焦炉气含量天万立方米。 需氢氧化钠吨折百 燃料及公用工程需求量 名称及规格单位时耗年耗 新鲜水 循环水 电 蒸汽 氮气 年操作时间按天计。 三工艺流程简述 馏分洗涤 由于酚类化合物带有酚羟基，具有弱酸性，能同碱反应生成酚钠 盐，因而可用氢氧化钠水溶液将酚从焦油馏分中萃取出来。工业上粗 酚的提取都是采用的水溶液洗涤焦油馏分而得到粗酚。 理论上每千克粗酚需用千克，实际上生产中性酚钠只 需。碱洗过程中得到的中性酚钠，游离碱小于，含酚 。 馏分洗涤工艺有间歇洗涤和连续洗涤两种工艺。间歇洗涤采用分 批在反应器内处理馏分，工艺操作灵活方便，洗涤次数和反应时间可 以灵活掌握，因而国内大多数生产企业均采用间歇洗涤工艺。连续洗 涤工艺处理量大，占地面积小，而且是采用酸碱交替洗涤，以脱除馏 分中酚类和盐类化合物，但相对间歇洗涤工艺，其酸碱耗量稍高。根 据装置原料供应情况和工艺技术特点，本方案采用间歇式洗涤工艺， 流程图见图 酚钠溶液净化 碱洗脱酚后得到中性酚钠溶液，经酚钠精制以洗去含量约 的中性油萘和吡啶碱等杂质。酚钠精制工艺有蒸吹法和轻油洗净法， 般采用蒸吹法。工艺流程见图 中性酚钠溶液依次与脱油塔底约的净酚钠和塔顶约 的馏出物换热到案，进入第层淋降板，经过汽提从塔底得到净 酚钠。塔底净酚钠与原料粗酚钠换热后，温度为，泵入净酚钠槽，作为酚钠分解的原料。经与中性酚钠换热后的塔顶馏出物进入冷凝器， 冷凝液流入分离槽进行油水分离。脱油塔需要的热量由重沸器循环加 热塔底油供给，热源为蒸汽。为了吹出油分离槽油水分离的效果，可 将密度较小的焦油轻油加入吹出油中，并用泵进行由吹出油槽到油水 分离槽的循环，当分离效果较差时，还可以直接向油水分离槽加入新 轻油，以改善油水分离效果。 酚钠溶液经蒸吹净化后，送往下步分解工序。 酚钠分解 酚钠盐属于强碱弱酸盐，可以通过采用比酚酸性强的酸将其分解， 工业上般采用硫酸分解法和二氧化碳分解法。硫酸分解法得到和产 品不易磺化，反应不激烈，分解完全，烟雾逸出较少，操作环境较好。 但设备与管道腐蚀严重，且硫酸钠废水处理困难。二氧化碳分解法无 废液排放，碱液可循环使用，只是工艺路线较长，相对于硫酸法较烦 琐。由于二氧化碳可由焦炉烟道气或石灰窑中获得，也可从高炉煤气 燃烧的废气中获得。为充分合理利用资源，发展循环经济，本项目推 荐采用二氧化碳分解法，分解率高可到左右，产生的碳酸钠溶 液可用于焦油蒸馏装置。 来自上步工序的净酚钠盐进入气泡分解塔中与二氧化碳气体并流 接触并发生化学反应，生成粗酚和碳酸钠。 粗酚预处理 主要是脱水脱渣，其目的是为了缩短精馏时间和避免高沸点树脂 状物热聚合。其工工艺流程如图所示 粗酚置入脱水釜内，在常压下用蒸汽间接加热脱水，脱出的酚水 经冷凝冷却和油水分离后，继续加热进行脱渣操作，直至苯酚甲酚 二甲酚全部馏出为止。馏出的馏分作为精馏原料。 粗酚精馏 精馏分常压精馏和减压精馏，粗酚精馏有间歇精馏和连续精馏。 为防止粗酚在高温下分解和高沸点酚的聚合结渣，本方案选用粗酚间 歇减压精馏工艺，以降低热量消耗防止酚聚合提高产品质量。其 工艺流程见图 脱水脱渣后的粗酚，进入精馏塔，进行精馏提炼得苯酚间甲酚 邻甲酚和混二甲酚等产品。 四主要设备 设备名称规格及型号数量备注 间歇式洗涤塔台 汽提塔 脱水脱渣塔 酚钠蒸吹釜为釜内加热面积 油水分离器 精馏塔浮阀塔 冷却器 再沸器 概述及市场分析 粗酚是对煤焦油蒸馏得到的含酚馏份进行加工得到的，呈白色或 无色，易潮解结晶，快状，带显著气味及尖锐灼烧味道，可溶于水， 能溶于乙醇。可用于生产合成纤维农药工程塑料和染料中间体。 主要用于提取苯酚邻甲酚间对甲酚二甲酚，二甲酚等，是 高级绝缘漆的溶剂，也是塑料医药防霉剂等行业的重要原料。 粗酚组成比较复杂，含有苯酚及甲酚类，甲酚包括甲酚二甲 酚和三甲酚甲酚有邻甲酚间甲酚和对甲酚二甲酚有，二甲 酚，二甲酚，二甲酚，二甲酚，二甲酚，二甲酚， 其中用量最大的是，二甲酚三甲酚主要包括三甲酚和 三甲酚。由于粗酚组成复杂，各组份之间沸点非常接近，对其进行加 工分离工艺比较复杂。目前我国粗酚的加工量还比较低，主要是从中 分离出苯酚间甲酚邻甲酚等单组份以及混合甲酚二甲酚。 苯酚 苯酚又名名石炭酸，是重要的基本有机化工原料。主要用于生产 酚醛树脂已内酰胺双酚已二酸烷基酚苯胺环氧树脂 聚碳酸酯聚砜等，也可作为生产农药医药有机化工中间体和精 细化学品等的原料。 近两年，我国苯酚的产生产发展较快，生产能力不断提高，产量 也不断增加。年我国苯酚的产量只有万吨，年产量达 到万吨，年产量的年均增长率约为。年产量为万吨，同比增长约，装置开工率约为， 年产量的年均增长率约为。 尽管我国苯酚生产发展较快，但产量仍不能满足国内市场的需求， 每年都大量进口，年进口万吨，年进口增长到万 吨，年进口量达到万吨，年进口量分别为和 万吨。年我国苯酚表观消费量为万吨，国内自给率。 年我国苯酚表观消费量为万吨，比年增长， 年我国苯酚表观消费量年均增长率约为。根据我国 双酚酚醛树脂水杨酸壬基酚等生产发展分析，预计年我 国苯酚需求将达到万吨 邻甲酚 目前我国内邻甲酚的生产方法是从煤焦油中分离回收，生产企业 有上海焦化厂上海宝钢化工有限公司南京隆燕化工有限公司 上海梅山企业发展有限公司南京化工实业分公司马鞍山钢铁股分有 限公司煤焦化公司和攀枝花钢铁集团煤化工公司，年产量在 吨，但质量较差，不能满足农药等有机合成的需要。湖南化工研 究院虽开发了由苯酚和甲醇合成邻甲酚的生产工艺，但由于副产品 ，二甲酚的市场销路问题影响了该技术在工业生产中的应用。虽然 ，二甲酚重新反应可生成邻甲酚，但经济上不可行，因此我国至今 没有邻甲酚的工业化合成装置。 邻甲酚用于生产农药除草剂甲氯塑料加工的增塑剂粘胶 纤维的增塑剂和防腐剂等，还可用于生产树脂抗氧剂阻聚剂等。我国二甲四氯钠盐的产量在吨左右，对邻甲酚的需求在 吨左右。 邻甲酚可生产邻羟基苯甲醛和邻羟基苯甲酸，邻羟基苯甲醛可合 成香料香兰素，邻羟基苯甲酸主要用于生产酸性媒介质漂蓝年产 量吨，需要邻甲酚吨由邻甲酚和甲醛制得的酚醛树脂可用 于电子元件，特别是计算机元件中环氧模型化合物的固化剂邻甲酚 还可生产抗氧剂阻聚剂等。目前上述领域对邻甲酚的需求量在 吨左右。 目前我国邻甲酚的总需求量在吨左右。由于产能不足需，每 年都需从国外进口。下表为我国邻甲酚的进出口情况 我国邻甲酚的进出口情况单位吨 年份进口量出口量净进口 年 年 年 年 年 年 年 年 年 我国二甲四氯的产量直在稳步上升，预计今年的产量还将有所