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用途 甲醇用途广泛,是基础的有机化工原料和优质燃料。


主要应用于精细化工,塑料等领域, 用来制造甲醛醋酸氯甲烷甲氨硫酸二甲酯等多种有机产品,也是农药医药的重要 原料之。


甲醇在深加工后可作为种新型清洁燃料,目前甲醇制二甲醚甲醇制丙烯甲 醇制汽油项目都非常适合中国的国情和社会发展的需要,同时也可加入汽油掺烧。


发展前景 十分广阔。


甲醇制法 甲醇生产技术及制法主要是合成法,尚有少量从木材干馏作为副产回收。


合成甲醇可 以固体如煤焦炭液体如原油重油轻油或气体如天然气及其他可燃性气体 为原料,经造气净化脱硫变换,除去二氧化碳,配制成定的合成气氧化碳和氢。


在不同的催化剂存在下,选用不同的工艺条件。


单产甲醇分高压法低压和中压法,或与 合成氨联产甲醇联醇法。


将合成后的粗甲醇,经预精馏脱除甲醚,精馏而得成品甲醇。


高压法为最先实现工业合成的方法,但因其能耗大,加工复杂,材质要求苛刻,产品 中副产物多,今后将由低压和中压法及低压和中压法取代。


健康危害 甲醇被大众所熟知,是因为其毒性。


工业酒精中大约含有的甲醇,被不法分子当作 食用酒精制作假酒,而被人饮用后,就会产生甲醇中毒。


甲醇的致命剂量大约是毫升。


甲醇有较强的毒性,对人体的神经系统和血液系统影响最大,它经消化道呼吸道或皮 肤摄入都会产生毒性反应,甲醇蒸气能损害人的呼吸道粘膜和视力。


急性中毒症状有头疼 恶心胃痛疲倦视力模糊以至失明,继而呼吸困难,最终导致呼吸中枢麻痹而死亡。


慢 性中毒反应为眩晕昏睡头痛耳鸣现力减退消化障碍。


甲醇摄入量超过克就会 出现中毒反应,误服小杯超过克就能造成双目失明,饮入量大造成死亡。


致死量为 毫升以上,甲醇在体内不易排出,会发生蓄积,在体内氧化生成甲醛和甲酸也都有毒性。


在 甲醇生产工厂,我国有关部门规定,空气中允许甲醇浓度为,在有甲醇气的现场工 作须戴防毒面具,废水要处理后才能排放,允许含量小于。


二国内生产情况和分析 甲醇市场分析 世纪年代,甲醇生产作原料主要是煤焦炭焦炉气。


到世纪年代,天 然气逐步成为制造甲醇的主要原料,因为它简化了流程,便于输送,降低了成本。


从甲醇生 产的实际情况核算,采用天然气为原料要比采用煤为原料投资降低,成本降低。


目 前国际上甲醇总产量中约有左右是以天然气为原料。


但是,随着能源的紧张,我国已禁 止新企业采用天然气制甲醇,以煤为原料生产甲醇的比例将会上升,因为从世界能源结构来 看,世界煤的贮藏量远远超过天然气和石油,中国情况更是如此。


年月国家发改委发布天然气利用政策,政策规定我国将优先发展城市燃气 禁止以天然气为原料生产甲醇。


这政策将对我国甲醇生产原料路线产生较大的影响。


近几年来,国内甲醇在下游需求及油价飞涨的驱使下,保持较高的增长速度,价格居 高不下。


在客观的利润回报驱使下,甲醇装置新建及扩产愈演愈烈,甲醇产能仍然保持着较 高的增长速度。


从地域分布特点来看,华北华东华中作为国内生产重地,三地总产能占 到全国产能的,随着河南龙宇煤化工中原大化等大规模装置的集中投产,华中地区 年总产能较年增加约万吨,成为年全国扩产最多的地区。


年中国甲醇 新扩建产能近万吨,增速较年上扬个百分点。


我国共有甲醇生产企业约 家,产能合计万吨年产量为万吨,同比增长。


年,国内甲醇表现 消费量同比增长,达到万吨,其中净进口量为万吨。


进入年下半年以来,受全球金融危机的影响,国内外甲醇市场需求锐减。


上半 年,国内甲醇市场整体呈现持续弱势震荡,国内甲醇行业开工率在左右,月份,国 内甲醇产量为万吨,同比下降。


就在国内甲醇市场低迷的境况下又遭遇国外低 价甲醇的大量涌入。


年月份统计数据显示,我国进口甲醇万吨,与年同 期相比增加了倍多并且进口甲醇的平均价格为每吨不足美元,与年同期相 比降低了。


就年上半年,进口甲醇占到我国甲醇消费总量的以上。


年万吨以上的甲醇生产企业 附年我国甲醇产量万吨以上的生产企业。


除此之外,据资料显示 年我国拟建在建甲醇项目有个以上,其中包括在产厂家的扩建改造,焦炉煤气制甲醇 等。


年我国甲醇产量万吨以上的生产企业 序号公司名称生产工艺 生产能力 万吨年 产量 万吨 愉林天然气化工有限责任公司天然气 上海焦化有限公司煤 沪天化集团有限公司天然气 中国石化集团四川维尼纶厂 乙炔尾气 天然气 蓝天集团光山化工有限公司联醇 兖矿国泰化工有限公司煤 河南蓝天集团有限公司逐平 化工厂 联醇 山西丰喜肥业集团股份 有限公司 联醇 大庆油田化工有限公司天然气 山东省联盟化工集团有限公司联醇 陕西神木化学工业有限公司煤 苏里格天然气化工股份有限 公司 天然气 河南蓝天集团有用二甲醚行业标准上 升为国家标准。


甲醇气相法制二甲醚 甲 醇 汽 化 换 热 脱 水 反 应 冷 却 吸 收 精 馏 分 离 产品 储罐 甲醇气相法是将高温甲醇蒸气通过固体酸催化剂床层,发生非均相反应脱水而制得二甲 醚。


甲醇脱水反应的化学反应式为 该工艺生产技术成熟,工艺流程相对也较简单,具有规模大,操作控制容易,无腐 蚀有点,是目前我国使用最多的二甲醚工业生产方法。


甲醇气相法制二甲醚液化气工艺流程 工艺流程描述 来自甲醇原料罐的原料甲醇经甲醇计量泵按设定的流量进入甲醇汽化塔内被 外接水蒸汽加热升温蒸汽压力,甲醇蒸汽压力,温度进入换热器经 开工电炉升温至进入反应器,高温甲醇蒸汽在催化剂上转化为二甲醚和水,期间脱水 反应是放热反应,开通冷激气将反应器温度维持在之间。


从反应器出口的高温物料,经气体换热器甲醇预热器粗甲醚预热器粗 甲醚冷凝器,逐步降温冷却成常温进入粗甲醚储罐。


液相为二甲醚甲醇和水的混合物,输 出至精馏塔进步分离,制的二甲醚产品。


气相为氧化碳二氧化碳甲烷和少量其他不 凝性气体。


经洗涤液洗涤后不凝性气体放空,液体回粗醚罐重新利用。


精馏塔经加热气相为 二甲醚和甲醇当温度升至度时,二甲醚和少量甲醇进入回流罐,当液位上至时开启 回流泵打全回流,精馏塔塔顶温度维持在小于度个小时,分析二甲醚纯度即为。


尾气 产品二甲醚 甲醇 粗甲醚 废水甲醇回收 型甲醇制二甲醚催化剂在我公司的应用情况介绍 河北凯跃集团化工有限公司 公司基本情况 河北凯跃集团化工有限公司经过十几年的发展,现已形成以化肥甲醇甲醛等煤化工产业 为主体,木业房地产煤炭销售等产业为辅助的综合性大型民营企业集团。


现有员工近千 名,拥有的甲醛甲醇碳酸氢铵宽幅冷轧薄板精整全氢罩式退火炉高密度板 中密度板三聚氰胺贴面板等数十条具有国内先进水平的生产线,各种生产设备多台 套,数公里的专用铁路线,万平方米的专用火车货站,万平方米商品房万平方米的 厂区及万平方米的厂房。


其下属的甲醛公司,以年产万吨甲醛的生产能力,成为中国 最大的甲醛企业。


并在化肥甲醇木业等三个产业进入了中国行业百强。


二甲醚项目建设的意义 二甲醚是世界公认的理想的清洁燃料。


性质与液化石油气相近,是潜在的液化气替代品,且 无需对使用设备作任何改造。


对环境无污染,对人体无致癌作用,对金属无腐蚀性能稳定, 其安全性要高于丙烷和丁烷。


二甲醚本身含氧,二甲醚的十六烷值大于,比柴油高, 代替柴油燃料有利于减少燃烧过程中产生的烟雾和颗粒,降低氮氧化物排放,而且燃烧产物 不含硫尾气中不含甲醛。


二甲醚也可作为精细化工原料,用途广泛具有广阔的市场发展前 景。


项目建设情况 年月,公司根据市场调研,结合本公司实际情况决定建设万吨年二甲醚工程, 采用两步法甲醇气相催化脱水生产工艺,该装置于年月底开车次成功,生产运行 情况良好,所用催化剂为公主岭国家农业科技园区三剂化工厂生产的型甲醇制二甲醚 催化剂,装填量为吨。


工艺路线简要介绍 采用粗甲醇为原料,首先将甲醇加入汽化塔,用外接式换热器加热甲醇使其汽化,汽化后的 甲醇经过换热器与反应器出来的气体换热后进入反应器进行催化脱水反应,脱水后气体中含 有甲醇二甲醚水及由副反应生成的部分不凝气体,经过冷却冷凝后形成粗二甲醚混合物, 不凝气体经过洗涤后排放粗二甲醚通过精馏得到产品二甲醚,精馏塔釜液中含有部分未反 应的甲醇,回收后重新使其中的甲醇用于生产二甲醚。


反应器结构采用两段冷激式固定床反应器,冷激气为甲醇蒸汽 催化剂升温反应 催化剂升温采用电炉为加热源,甲醇蒸汽为载热体对催化剂进行升温整个升温过程大约需 要小时,大体可分为两个阶段是升温阶段,二是稳定阶段。


第个阶段约需要个 小时,第二个阶段约需要个小时。


催化剂升温情况见下表 催化剂升温阶段控制升温速度在左右,在稳定阶段要注意电炉出口温度, 定要尽量维持温度稳定,勤调电炉加热功率。


催化剂整个升温过程比较平稳顺利,没有出现 飞温情况,与预期的情况基本相符。


反应器入口温度达到左右时,催化剂上段床层温度超过入口温度,说明催化剂起活 进行催化脱水反应 系统运行情况 系统压力 甲醇汽化塔顶压力 反应器进口压力 反应器出口压力 精馏塔压力 反应器温度 段进口温度 段热点温度 二段冷激后温度 二段热点温度 产品质量及甲醇消耗情况 产品二甲醚含量,甲醇消耗折纯甲醇二甲醚。


结论 公主岭国家农业科技园区三剂化工厂生产的型甲醇制二甲醚催化剂,经过近期在我公 司的使用情况表明,催化剂

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