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分析了国内外乙丙橡胶的生产状况和消费的前景。
乙丙橡胶生产技术的应用给生活带来的影响,其生产技术的重要性也越来越突出,生产技术的不断发展带来的利与弊及其提出的对策,会让乙丙橡胶的发展更加深远。
关键词乙丙橡胶生产技术应用发展现状中国石油大学胜利学院专科毕业设计论文,中国石油大学胜利学院专科毕业设计论文第章化学结构组成及其性能化学结构组成主要的性能低密度高填充性耐老化性耐腐蚀性耐水蒸汽性能耐过热水性能电性能弹性粘接性再生利用第二章乙丙橡胶的生产技术乙丙橡胶的溶液聚合工艺乙丙橡胶的聚合催化体系茂金属催化技术非茂单活性中心催化剂需求结构不断发生变化新型应用技术的发展第三章乙丙橡胶的生产现状生产现状消费现状及发展前景第四章乙丙橡胶的应用及前景乙丙橡胶的应用汽车工业建筑行业电气和电子行业中国石油大学胜利学院专科毕业设计论文其他行业乙丙橡胶的发展前景国际市场的冲击国内产能的影响乙丙橡胶的发展对策结语参考文献致谢中国石油大学胜利学院专科毕业设计论文第章化学结构组成及其性能化学结构组成乙丙橡胶系以单烯烃乙烯丙烯共聚成二元乙丙橡胶以乙烯丙烯及少量非共轭双烯为单体共聚而制得三元乙丙橡胶。
乙丙橡胶分子主链上,乙烯和丙烯单体呈无规则排列,失去了聚乙烯或聚丙烯结构的规整性,从而成为弹性体,由于三元乙丙橡胶二烯烃位于侧链上,因此三元乙丙橡胶不但可以用硫黄硫化,同时还保持了二元乙丙橡胶的各种特性。
由于二元乙丙橡胶分子不含双键,不能用硫黄硫化,因而限制了它的应用。
在乙丙橡胶商品牌号中,二元乙丙橡胶只占总数的左右。
而三元乙丙橡胶可用硫黄硫化,从而获得了广泛的应用,并成为乙丙橡胶的主要品种,在乙丙橡胶商品牌号中占左右。
目前工业化生产的三元乙丙橡胶常用的第三单体有乙叉降冰片烯双环戊二烯,己二烯。
近年来第三单体技术又有新发展,国外研制出用,辛二烯,二甲基十三烯,二甲基,辛二烯,二甲基,辛二烯甲基,辛二烯等作为三元乙丙橡胶的第三单体,使三元乙丙橡胶的性能有了新的提高。
三元乙丙橡胶中第三单体种类和含量对硫化速度硫化橡胶的性能均有直接影响。
其中,双环戊二烯作为第三单体,虽然价格较低,但此三元乙丙橡胶的硫化速度慢,难以与高不饱和度的二烯烃类橡胶并用以乙叉降冰片烯,二甲基十三烯等为第三单体的三元乙丙橡胶硫化速度快,前者已成为三元乙丙橡胶的主要品种。
第三单体含量以碘值表示,三元乙丙橡胶的碘值般为,大多在左右。
碘值为时,硫化速度慢,难与高不饱和橡胶并用碘值为时,为超高速硫化型,可用任何比例与高不饱和二烯烃橡胶并用。
因此三元乙丙橡胶在与其他橡胶并用时,应注意选择适宜的三元乙丙橡胶品种。
已知三元乙丙橡胶所含第三单体的种类,炭黑填充时,硫化体系对硫化速度由快到慢的顺序如下硫黄硫化体系,乙叉降冰片烯己二烯,双环戊二烯过氧化物硫化体系双环戊二烯,乙叉降冰片烯己二烯。
中国石油大学胜利学院专科毕业设计论文选用含乙叉降冰片烯为第三单体的三元乙丙橡胶,其硫化橡胶则具有较高的耐热性和拉伸强度以及较小的压缩永久变形而含双环戊二烯为第三单体的三元乙丙橡胶,成本较低,耐臭氧性较高,制品有臭味含,己二烯的三元乙丙橡胶不易焦烧,硫化后压缩永久变形较小。
乙丙橡胶聚合分子结构中,乙烯丙烯含量比对乙丙橡胶生胶和混炼胶性能及工艺性均有直接影响。
应用时,可并用种乙烯丙烯含量比不同的乙丙橡胶以满足不同的性能要求。
般认为乙烯含量控制在左右,才能获得较好的加工性和硫化胶性能丙烯含量较高时,对乙丙橡胶的低温性能有所改善乙烯含量较高时,易挤出,挤出表面光滑。
乙丙橡胶的重均分子量为万万,数均分子量为万万,粘均分子量万万。
重均分子量与门尼粘度密切相关。
乙丙橡胶门尼粘度值为,高门尼值也有不少的品种。
随着门尼值的提高,填充量能也提高,但加工性能变差其硫化后的乙丙橡胶的拉伸强度回弹性均有提高。
乙丙橡胶分子量分布指数般为,大多在左右。
分子量分布宽的乙丙橡胶具有较好的开炼机混炼性和压延性。
近来,已研制出分子量采用双峰分布形式的三元乙丙橡胶,即在低分子量部分再出现个较窄的峰,并减少极低分子量部分,此种三元乙丙橡胶既提高了物理机械性能,有良好的挤出后的挺性,又保证了良好的流动性。
主要的性能低密度高填充性乙丙橡胶是密度较低的种橡胶,其密度为。
加之可大量充油和加入填充剂,因而可降低橡胶制品的成本,弥补了乙丙橡胶生胶价格高的缺点,对高门尼值的乙丙橡胶来说,高填充后物理机械性能降低幅度不大。
耐老化性乙丙橡胶有优异的耐天候耐臭氧耐热耐酸碱耐水蒸汽颜色稳定性电性能充油性及常温流动性。
乙丙橡胶制品在下可长期使用,在下可短暂或间歇使用。
加入适宜防老剂可提高其使用温度。
以过氧化物交联的三元乙丙橡胶可在更苛刻的条件下使用。
三元乙丙橡胶在臭氧浓度拉伸的条件下,可达以上不龟裂。
中国石油大学胜利学院专科毕业设计论文耐腐蚀性由于乙丙橡胶缺乏极性,不饱和度低,因而对各种极性化学品如醇酸碱氧化剂制冷剂洗涤剂动植物油酮和脂等均有较好的抗耐性但在脂属和芳属溶剂如汽油苯等及矿物油中稳定性较差。
在浓酸长期作用下性能也要下降。
在中汇集了近种具有腐蚀性的气态和液态化学品对各种橡胶性能作用的资料,并规定了级表示其作用的程度,见。
表腐蚀性化学品对橡胶性能的影响等级体积溶胀率硬度降低值对性能影响严重耐水蒸汽性能乙丙橡胶有优异的耐水蒸汽性能并优于其耐热性。
在过热蒸汽中,近后外观无变化。
而氟橡胶硅橡胶氟硅橡胶丁基橡胶丁腈橡胶天然橡胶在同样条件下,经历较短时间外观发生明显劣化现象。
耐过热水性能乙丙橡胶耐过热水性能亦较好,但与所用硫化系统密切相关。
以二硫代二吗啡啉为硫化系统的乙丙橡胶,在过热水中浸泡个月后,力学性能变化甚小,体积膨胀率仅。
电性能乙丙橡胶具有优异的电绝缘性能和耐电晕性,电性能优于或接近丁苯橡胶氯磺化聚乙烯聚乙烯和交联聚乙烯。
弹性由于乙丙橡胶分子结构中无极性取代基,分子内聚能低,分子链可在较宽范围内保持柔顺性,仅次于天然橡胶和顺丁橡胶,并在低温下仍能保持。
粘接性乙丙橡胶由于分子结构中缺少活性基团,内聚能低,加上胶料易于喷霜,自粘性中国石油大学胜利学院专科毕业设计论文和互粘性很差。
分子结构和特性三元乙丙是乙烯丙烯和非共轭二烯烃的三元共聚物。
二烯烃具有特殊结构,只有两键之的才能共聚,不饱和的双键主要是作为交链处。
另个不饱和的不会成为聚合物主链,只会成为边侧链。
三元乙丙的主要聚合物链是完全饱和的。
这个特性使得三元乙丙可以抵抗热,光,氧气,尤其是臭氧。
三元乙丙本质上是无极性的,对极性溶液和化学物具有抗性,吸水率低,具有良好的绝缘特性。
在三元乙丙生产过程中,通过改变三单体的数量,乙烯丙烯比,分子量及其分布以及硫化的方法可以调整其特性。
第三单体的选择第三二烯烃类型的单体是通过乙烯和丙烯的共聚,在聚合物中产生不饱和,以便实现硫化。
第三单体的选择必须满足以下要求最多两键,个可聚合,个可硫化反应类似于两种基本的单体主键随机聚合产生均匀分足够的挥发性便于从聚合物中除去最终聚合物硫化速度合适二烯烃类型和含量对聚合物特性的影响。
三元乙丙生产中主要是用和。
三元乙丙中最广泛使用的是,它比产品硫化要快得多。
在相同的聚合条件下,第三单体的本质影响着长链支化,按以下顺序递增。
三元乙丙其他的受二烯烃第三单体影响的还有快速硫化,高拉伸强度,低永久形变防焦性,低永久应变,低成本随着二烯烃第三单体的增加,将会有下列影响发生更快硫化率,更低的压缩形变,高定伸,促进剂选择的多样性,减少的防焦性和延展,更高的聚合物成本。
乙烯丙烯比乙烯丙烯比可以在硫化阶段进行改变,商业的三元乙丙聚合物乙烯丙烯比由到。
当乙烯丙烯比由变化到时,正面的影响有更高的压坯强度,更高的拉伸强度,更高的结晶化,更低的玻璃体转化温度,能将原材料聚合物转化成丸状,以及更好的挤出特性。
不好的影响就是不好的压延混合性,较差的低温特性,以及不好的压缩形变。
当丙烯比例更高时,好处就是更好的加工性能,更好的低温特性以及更好的压缩形变等。
分子量和分子量分弹性体的分子量通常用门尼粘度表示。
在三元乙丙的门尼粘度中,这些值是在高温下得到的,通常为,这样做的主要原因是要消去由高中国石油大学胜利学院专科毕业设计论文乙烯含量所产生的任何影响结晶化,由此会掩盖聚合物的真正分子量。
三元乙丙的门尼粘度范围在到之间。
也有更高分子量的商用三元乙丙也有生产,但般都充油,以便混炼。
分子量以及在三元乙丙中的分布可以在聚合过程中通过以下途径聚合催化剂以及共催化剂的类型和浓度温度改性剂,如氢的浓度。
三元乙丙的分子量分布可以通过凝胶渗透色谱法使用二氯苯作为溶剂在高温下测量而得。
分子量分布通常被称为是重量平均分子量与数量平均分子量的比例。
根据普通和高度支化的结构,这个值在到之间变化。
由于有分键,含有的三元乙丙橡胶更宽的分子量分布。
通过增加三元乙丙的分子量,正面影响有更高的拉伸和撕裂强度,在高温情况下更高的生坯强度,能够吸收更多的油和填料低成本。
随着分子量分布的增加,正面的影响有增加的混炼和碾磨加工性。
但是,较窄的分子量分布可以改进硫化速度,硫化状态以及注塑行为。
硫化类型三元乙丙可以利用有机过氧化物或者硫来进行硫化。
但是,相比与硫磺硫化,过氧化物交链的三元乙丙用于电线电缆工业时具有更高的温度抗性,更低的压缩形变以及改进的硫化特性。
过氧化物硫化的不好的地方就在成本。
正如前面所提到的,三元乙丙的交链速度和硫化时间随着硫化类型和含量而改变。
当三元乙丙与丁基,天然橡胶,丁苯橡胶混合时,在选择合适的三元乙丙产品时,必须要考虑到下列因素当与丁基进行混合时,由于丁基具有较低的不饱和度,为适应丁基的硫化速度,最好选择相对较低含量的和含量的三元乙丙。
当与天然橡胶和丁苯橡胶混合时,最好选择到含量的三元乙丙,以满足其硫化速度三元乙丙
