化铜经碱转，生成氧化铜，彻底去除氯离子 ， 氧化铜经硫酸酸化，生成硫酸铜 ④硫酸铜溶液经冷却结晶，生成硫酸铜晶体。 含镍三氯化铁蚀刻废液的处理 含镍三氯化铁蚀刻废液采用二段萃取除铁的方法，实现镍铁的完全分离。段萃 取时以仲辛醇煤油组成的有机相为萃取剂，完成后，蚀刻废液中有的 被萃入有机相，用水作反萃剂，采用加碱控制反萃的方法，即获得达克 升以上的反萃液，无需特殊除杂处理，略作浓缩后即获液态三氯化铁。段萃取出来的 萃液，用双氧水将蚀刻废液中存在的氧化转变为后进行二段深度萃取除铁，二段 萃取时以磷酸三丁酯为萃取剂，经三级逆流串级萃取后，可得到含小于 毫克升的二段萃余液，将萃余液沉淀后返溶，即能得到高浓度氯化镍液，稍加冷却可获 得氯化镍结晶固体产品。 镀镍废液的处理与镍的回收利用 化学镀镍废液含有的镍和大量有机络合剂如柠檬酸，同时也是个缓冲 体系，不易分离镍与其它杂质。本项目创造性地应用了螯合树脂分离技术，彻底 高效地将镍与废液中的络合剂和缓冲剂等杂质分开，得到较纯净的氯化镍或硫酸镍溶液， 其镍的浓度可达到。 螯合树脂是苯乙烯二乙烯苯的共聚体的苯环上带有亚胺二乙酸基团 的螯合型离子交换树脂，可螯合金属离子，具有比其它强酸和弱酸阳离子交换树脂更高的选择性，其定性顺序如下 由此可见该螯合树脂对镍的吸附能力较强，其分离过程主要有通液洗脱再生转 型等过程，从而使树脂长期循环使用。 退锡废水的处理与锡的回收 针对退锡废水的处理，本项目开发出套高温焙烧湿法工艺相结合的处理方法， 直接选用废退锡水沉淀的锡泥作原料，经高温碱焙烧，逆流浸出，将其含有的锡铅等 有价金属提炼出来，大大降低了锡酸钠的生产成本。 将收集来的退锡废水用氨水或碳酸氢铵进行中和处理，把其中的锡铁铜沉淀下 来，沉淀物锡泥作为还原炼锡的原料。 锡泥焙烧过程的化学应 有机物 • 含铜污泥的处置与铜的回收 我公司收集的些含铜污泥是各个线路板厂或电镀厂废水处理产生的污泥，含铜量 达湿基，其成分主要是。由于铜泥中含有大量的杂质，不易于再生利 用。 本项目的其他生产环节都会产生高浓度的氨氮废水，利用其中的氯化铵，再补加工 业氨水，可以使铜泥中的铜溶解于氨水过量的环境，形成铜氨液，与其它不溶于氨的杂 质进行分离，回收的铜氨液返回硫酸铜生产线，由于酸碱不平衡，硫酸铜生产线需要另 外补加氨水，本方案中消耗的氨水将在硫酸铜生产时得到体现，并没有消耗，即实现了 在不消耗药剂的前提下回收铜和碱的目标。 氢氧化铜与氨水氯化铵进行以下反应， 含镍污泥的处置与镍的回收 本项目处理的含镍污泥是生产过程中的镀镍工序产生的含镍电镀废水及其它 电镀厂产生的含镍废水，经重质碳酸钙中和沉淀下来的污泥。通过湿法冶金工艺将污泥 中的镍铜分离见铜泥处理部分，提纯，经过酸溶除铁离子交换螯合树脂 分离法等步骤得到硫酸镍溶液。 废水中氨氮的回收与再生产品的生产 本项目先采用六效蒸发及冷却结晶析出氯化铵的方法回收部分氨氮， 并获得再生产品氯化铵和蒸馏水，剩余废液水采用改良的汽提蒸氨工艺回收氨水。 是目前已知工艺中耗能最低的蒸发工艺，其 特点为不利用蒸汽输入为热源，只需要电力供应系统亦不需要冷却水供应，通过能量 回收系统尽量回收排出系统的蒸馏水和浓缩水的热量，因此能耗低。 则需要蒸汽作为正反的热媒介，是多效蒸 发，新鲜蒸汽作为第效的热源，产生的再生蒸汽作为第二效的热源，如此循环类推， 最后效的再生蒸汽进入冷凝器冷凝，达到逐级浓缩的目的。则是将最后效 的蒸汽大部分通过射流压缩机吸收和新鲜蒸汽混合，这样提高了蒸汽的利用效率。本项 目采用的组合工艺，极大地提高了蒸氨效率，将能耗降低到最低程度。 汽提蒸氨工艺在高浓度氨氮废水治理中已有应用，其原理是在碱性条件下将氨析出 来，用蒸汽将析出来的氨带走并冷凝吸收，但存在蒸汽耗用量大冷凝吸收率低氨水 浓度低等诸多问题。本项目采用多种措施对该工艺进行改良，保证了氨氮蒸馏吸收的 效率与效果，氨水浓度高，品质高，易于储运，并达到了节能降耗的目的。 关键技术 本项目的关键技术体现以下几个方面 结晶型碱式氯化铜生产技术 该工艺技术从美国引进，并与美国著名的工业集团旗下的 公司成立合资公司的形式进行运作，由环保公司控股。目前 全球只有两家公司生产，家是美国本土的公 司，另家即为我公司与公司的合资公司华瑞 公司。华瑞公司生产线产能达到年产万吨。产品亦刚刚通过农业部 重点新产品的认定，在行业里面是绝无仅有的全新产品，应用前景极为广阔。 自该工艺技术引进后，公司技术团队就没有停止工艺改进与技术创新的步伐，先后 攻克了生产原料脱砷问题进料不均匀难干燥氨水替代铜氨液合成碱式氯化铜等个个美国公司均未能很好解决的难题，使的生产工艺水平更上层楼。 全湿法工艺分步提取有价金属技术 在冶金行业，有价金属的生产多采用传统的冶炼工艺，但随着资源的开采，矿产资 源的减少及品位的降低，采用冶炼工艺提取有价金属存在能耗高产率低等问题，湿法 提取工艺今年受到重视。本项目将该技术与污水处理工艺相结合，对废液废水 及污泥的处理获得了良好的效果，并可以推广到整个电镀行业的废液及污泥的处理。 该技术几乎贯穿到整理个项目的所有有价金属回收工艺，涉及到含铜废液中铜的回 收及再生产品硫酸铜等生产含镍废液污泥镍的回收及硫酸镍氯化镍 等再生产品的生产。 六效蒸系统回收氯化铵技术 本项目首次将蒸馏领域最新技术成果六效蒸发工艺应用到高浓度氨 氮废水处理及氯化铵的回收上，大大降低了能耗及蒸汽用量，提高了氯化铵的回收效率， 通过检索查新发现，同行业尚未有先例。公司研发团队亦正进步对该技术进行创新研 究，充分挖掘其节能降耗的潜能，提升其处理效率与效果。 汽提工艺的改良及同离子效应析氨技术 本项目针对汽提工艺在蒸氨与回收方面存在的种种缺陷，采用亚沸蒸氨负压多级 吸收同离子效应析氨技术等多种措施对该工艺进行改良，取得了良好的功效。 推广应用前景 本项目产业化已取得重大突破，目前已建和在建的产业化基地达到个，建成或在 建生产线条，总投资达到亿元人民币，其中装置投资总额约万元人民币， 主体设备寿命年，运行成本约亿元人民币年包括废液收集购买运输等成本， 投资回收期年。 公司在废液废水污泥及其它电镀废液污泥的处理方面，享有较高的知名 度和市场占有率。深圳市场及其它电镀废液污泥的收集与处理市场占有率达到 以上，惠州左右，周边其它城市达到以上。在昆山成都韶关等地正在建设 处理基地，市场亦在拓展之中。 项目再生产品亦享有较高的知名度，饲料级硫酸铜已在全国范围内 销售，还出口加拿大美国澳大利亚等，占有较高的市场份额。 综上所述，本项目通过近年持续不断地技术创新商业化运作与产业化实施，产业 化技术和产业化模式均日趋成熟，已经形成了在全国范围内推广实施的产业化布局，应 用前景广阔。二项目指标 技术指标 水质指标经过该系统处理后的废水执行国家综合污水排放二级标准 。通过对处理系统出水水质进行监测发现，所有监测指标都能达到该标 准所规定的指标值。所涉及指标检测结果如下 总铅总镍 氨氮总铜 总锌。 具体指标见附件所示的检验报告。 污泥稳定化指标在本项目中，回收铜镍等有价金属后的污泥需要经过添加螯合 剂或硫化钠进行稳定化处理，稳定化处理后的污泥送入公司建设在惠州的危险固废处理 中心安全填埋。本项目所涉及的污泥稳定化执行国家标准危险废物填埋污染控制标准 ，其浸出毒性指标限值规定如下 铜及其化合物以总铜计 镍及其化合物以总镍计 铅以总铅计 锌及其化合物以总锌计。 再生产品质量技术指标项目再生产品饲料级硫酸铜执行行业标准饲料级硫酸铜 ，具体指标见附件所示的检验报告。 三氯化铁执行国家标准，其余再生产品执行相应的企业标准。 其它技术指标本项目中 含铜废液及污泥铜回收率 含镍废液及污泥镍回收率 氨氮回收率 消减率 经济指标使用方典型规模年处理万吨废液水 总投资万元其中设备投资万元 运行费用万元年综合经济效益万元年 直接经济净效益万元年投资回收年限年 基本情况 项目基本情况 项目名称印制线路板废液废水综合治理与利用技术 技术依托 单位深圳市环保股份有限公司 项目来源国家公关省部级项目引进消化地方项目其它 技术水平国际领先国际先进国内领先国内先进行业实用 研制起止时间年月至年月 组织鉴定单位科学技术部西南信息中心查新中心国家级查新咨询单位鉴定时间年月 技术应用于 生产的时间年月 连续正常 运行时间年 专 利 申请号申请日期年月 授权号专利属性实用新型 其它知识产权 证明文件 获 奖 情 况 时间奖励名称及等级授奖部门 年月广东省环保产业技术创新奖等奖广东环保产业协会 年月获深圳市宝安区技术创新奖深圳市宝安区政府 年月获深圳宝安区科技进步二等奖深圳市宝安区政府 已列入的其它 国家或省部级计划名称 计划管理部 门计划年度 核准通过，归档资料。 未经允许，请勿外传,推广计划国家资源节约与环境 保护重大示范工程国家发改局年 国家循环经济试点 企业国家发改局年 二技术依托单位基本情况 申报单位深圳市环保股份有限公司法人代表张维仰 单位地址 联系人邮政编码 电话含区号传真含区号 单位性质股份有限公司年产值万元年