物, 或者与添加剂反应生成树脂类聚合物,而后洗除或者精馏分离出来, 这样可提高净化度,减少脱硫时间和苯的损失。
应用的的添加剂主要 有醛类,如甲醛多聚甲醛乙醛等,烯烃类的苯乙烯间戊二烯 间丁二烯,环己烯和含有不饱和化合物的植物油和动物脂肪等以及酚 类的苯酚甲苯酚和二甲苯酚等。
这些年的发展主要是操作工艺的改 进,如采用多段加入添加剂法,或同时加入多种添加剂,这样可以大 大降低添加剂和酸的用量,并使苯的回收率达到以上,净化后 的苯噻吩质量含量小于。
硫酸法是我国传统的焦化苯精制方法,虽然该法具有工艺流程简 单,操作灵活,设备简单,材料易得,在常温常压下运行等优点,对 于中小型焦化厂不失为种切实可行的方法,所以目前许多厂仍在使 用。
但是这种方法与加氢法比较存在许多难以克服的致命缺点,特别 是产品质量产品收率和环境保护初馏分再生酸酸焦油至今无 有效的治理方法等方面更为突出。
加氢法是将粗苯中以噻吩为主的各种杂质利用加氢全部除去,其 中硫化物全部转化为,氮化物转化为,氧化物转化为,不 饱和烃加氢饱和然后采用萃取精馏除去杂质。
从而生产出优质苯。
随着化学工业的快速发展,对化工原料的质量要求不断提高,硫 酸法存在的问题越来越突出。
为适宜化学工业的发展,必须找到条 既结合国情又符合企业经济效益的工艺路线。
粗苯集中加工为此提供 了前提条件,粗苯加氢精制既能调整原有的产业结构又能增强企业的 市场竞争力,将为我国粗苯精制的发展起到推动作用。
加氢法与酸洗法相比,解决了酸洗法存在的问题,展现出引人注 目有优点 产品质量高产品质量高是加氢法的突出优点,尤其是含硫 低。
产品收率高焦化苯在加氢过程中的损失少。
因操作压力高, 几乎没有挥发损失,只有少量的系统外排气带出的少量损失,加氢法 比酸洗法的收率提高。
三废少加氢法没有外排的废渣废液废气,只排少量的 易处理废水。
经济效益好加氢法产品质优价高增产的非芳烃可以作为 燃料销售三苯收率增加,其收入可观流程中不使用酸碱, 相关的维修费降低。
适合粗苯加氢精制的工艺有两种法低温加氢法。
比较 如下 法低温加氢法比较 项目低温法法 加氢工艺方法加氢净化精制加氢净化脱烷基 加氢油精制萃取蒸大程度 的防止易结焦堵塞物质进入加氢反应系统,延长了设备检修周期和催 化剂再生周期 加入阻聚剂,防止不饱和化合物的聚合,同样延长了设备检 修周期和催化剂再生周期 用高温循环气汽化较低温度的加氢原料油,减少了不饱和化 合物的聚合的机会,延长了设备检修周期和催化剂再生周期 反应条件温和,投资低,脱硫效果好。
焦化苯加氢精制工艺说明 焦化苯加氢精制原理 本工艺为低温加氢工艺。
其原理为将焦化苯中以噻吩为主的 各种杂质通过加氢将硫化物全部转化为氮化物转化为氧化 物转化为不饱和烃加氢饱和,然后采用萃取精馏除去杂质。
焦化苯加氢精制工艺流程 技术特点 蒸发器利用高温循环气体汽化较低温度的加氢原料油。
要 求同时满足加氢原料油的最大汽化最大限度防止聚合物生成和防止 加氢催化剂结焦失活。
由于采用了固定床气相加氢反应,较好地解决 了粗苯加热易结焦等问题。
预加氢反应器和主加氢反应器由于预加氢反应和主加氢反 应的温升均不大于,因此均采用绝热固定床加氢反应器。
本工 艺采用两级加氢工艺,较好的解决不饱和烃聚合结焦等问题。
原料 预处理 轻苯 加氢 加氢油 预精馏 萃取 精馏 氢气 压缩 二甲苯 精馏 纯苯 分离 焦化苯 氢气 重质苯 轻苯 废水弛放气低沸物 加氢油非芳烃 循环氢组份组份 高沸物二甲苯甲苯 纯苯 从加氢系统出来的加氢油含有溶解气少量非芳烃和重杂质 等。
非芳烃中的环己烷和甲基环己烷由于沸点同苯等物质相近或同苯 等物质有共沸关系,因此很难用常规精馏方法分离。
本技术方案采用 萃取精馏精制加氢油。
加氢反应条件 压力 温度预反应器进口 主反应器进口 产品产量及主要消耗 由于产品种类较多,采用小时消耗计年操作按小时。
各产品产量及主要消耗表 序号项目名称主要规格单位数量备注 产品产量 纯苯石化级 硝化级甲苯硝化级 混合二甲苯溶剂级 主要消耗 焦化苯 氢气 中压蒸汽 循环水 电 甲酰吗啉 焦炉煤气 仪表空气 氮气 劳动定员 劳动定员表 序号岗位名称班制人班定员备注 管理岗位 管理人员 技术人员 小计 生产岗位 原料预处理和预精 馏 压缩 加氢 精馏 控制分析 产品分析 维修人员 搬运装桶车人员 小计 合计 副产品及三废排放 废气送焦炉气管网 废水最大,处理后排放 平均,处理后排放 非芳烃可外售作燃料 重质苯可进步提取有用物质或外售作树脂 装臵占地 本装臵主生产区占地约亩。
投资估算 投资估算表 序号项目名称金额万元备注 生产装臵只含设计范围内投资,界外工 程公用工程和制氢装臵等未提 及项目不包括在投资内。
设备购臵及安装 工艺管道及安装 自控 电气 土建工程含总图运输 分析化验 工艺外管 工业安全卫生 消防 小计 其它费用不包含土地使用费 技术使用费 工程设计费 技术服务及培训费 建设单位管理费 生产准备费 联合试车费 小计 预备费 建设投资合计 建设期利息 流动资金 项目提出的背景 苯是重要的化工原料,具有十分广泛的工业用途,其主要的来 源之是煤高温裂解后得到的焦化苯。
由于化学工业对苯质量的要求 很高,制取深度净化甚至不含噻吩的合成苯具有越来越重大的意义。
我国的焦化苯资源极为丰富,约占我国苯总产量的,但 由于含有各种杂质,特别是硫化物,如质量分数,下 同的噻吩,的二硫化碳等,从而限制了它的进步深 加工利用,它不能直接用于化工合成,必须预先进行脱硫精制,主要 是噻吩的脱除。
焦化苯精制既能调整企业原有的产业结构,又能增强 企业的市场竞争力,并为我国大量的焦化苯找到出路。
目前国内外对 粗苯的深加工发展方向,主要是以环保和节能为基本条件进行考虑, 因此,逐渐向集中处理和大型化方向发展,如国内新设计投产的粗苯 精制在万吨粗苯年以上,在产品结构上粗苯精制产品逐步由以前 的焦化苯转为石油苯级的苯加轻苯。
根据重钢环保搬迁发展规划,最终形成年产万吨钢生产能 力与其匹配的焦炭产量即为万吨年,那么,粗苯的年产量为 万吨年左右。
因此,基本具备集中进行深加工的条件,如按 年处理粗苯万吨年进行配套设计,其资源缺口可从成都重庆和 贵州三地地方焦化厂获得资源因成都重庆和贵州三地地方焦化厂 的粗苯以上未进行深加工。
核准通过,归档资料。
未经允许,请勿外传, 苯精制技术 根据苯和噻吩的物理化学性质的差异如表所示,通常可 以用萃取精馏法冷冻结晶法吸附分离法等物理方法和催化加氢法 硫酸精制法以及选择氧化法等化学方法脱除焦化苯中的噻吩。
表苯和噻吩的物理化学性质 名称 分子 量 沸点 结晶 点 偶极 距 分子直径 相对密 度 苯 噻吩 目前国内外焦化苯精制普遍采用的为加氢法和硫酸法。
用硫酸来净化焦化苯有两种途径,即磺化法和借助不饱和化合物 的共聚法。
磺化法是最早应用的精制方法,由于生成的噻吩磺酸溶解于 中可直接与苯分离,因此大大简化了操作过程,但这过程中将产 生被大量的有机杂质污染了的再生酸,并且由于苯的磺化作用造成苯 的损失,从而限制了它的应用。
鉴于此,加入不饱和化合物类添加剂, 在的催化作用下噻吩进行烷基化反应生成较重的噻吩衍生物, 或者与添加剂反应生成树脂类聚合物,而后洗除或者精馏分离出来, 这样可提高净化度,减少脱硫时间和苯的损失。
应用的的添加剂主要 有醛类,如甲醛多聚甲醛乙醛等,烯烃类的苯乙烯间戊二烯 间丁二烯,环己烯和含有不饱和化合物的植物油和动物脂肪等以及酚 类的苯酚甲苯酚和二甲苯酚等。
这些年的发展主要是操作工艺的改 进,如采用多段加入添加剂法,或同时加入多种添加剂,这样可以大 大降低添加剂和酸的用量,并使苯的回收率达到以上,净化后 的苯噻吩质量含量小于。
硫酸法是我国传统的焦化苯精制方法,虽然该法具有工艺流程简 单,操作灵活,设备简单,材料易得,在常温常压下运行等优点,对 于中小型焦化厂不失为种切实可行的方法,所以目前许多厂仍在使 用。
但是这种方法与加氢法比较存在许多难以克服的致命缺点,特别 是产品质量产品收率和环境保护初馏分再生酸酸焦油至今无 有效的治理方法等方面更为突出。
加氢法是将粗苯中以噻吩为主的各种杂质利用加氢全部除去,其 中硫化物全部转化为,氮化物转化为,氧化物转化为,不 饱和烃加氢饱和然后采用萃取精馏除去杂质。






























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