烷和水按摩尔比配成 混合水溶液，在管式反应器中于下反 应，环氧乙烷全部转化为混合醇，生成的乙二醇水溶液含量大约在质量分数左右，然后经过多效蒸发器脱水提浓和减压精 馏分离得到乙二醇及副产物二乙二醇和三乙二醇等。

混合醇中乙二醇二乙二醇和三乙二醇的摩尔比约为， 产品总收率为。

不足之处是生产工艺流程长设备多能耗 高，直接影响乙二醇的生产成本。

环氧乙烷催化水合法 针对环氧乙烷直接水合法生产乙二醇工艺中存在的不足，为 了提高选择性，降低用水量，降低反应温度和能耗，世界上许多 公司进行了环氧乙烷催化水合生产乙二醇技术的研究和开发工 作。

其中主要有壳牌公司联碳公司莫斯科门捷列夫化工学院 上海石油化工研究院南京工业大学等，其技术的关键是催化剂 的生产，生产方法可分为均相催化水合法和非均相催化水合法两 种，其中最有代表性的生产方法是壳牌公司的非均相催化水合法 和公司的均相催化水合法。

通过中间体合成乙二醇 该方法又可分为乙二醇和碳酸二甲酯联产法和碳酸乙 烯酯水解法两种生产方法。

碳酸乙烯酯法 碳酸乙烯酯法合成乙二醇是由二氧化碳和环氧乙烷在催化 剂作用下反应生成碳酸乙烯酯，碳酸乙烯酯再经水解制得乙 二醇。

乙二醇和碳酸二甲酯联产法 该方法的主要过程分两步进行，首先是二氧化碳和环氧乙烷 在催化剂作用下合成碳酸乙烯酯，然后是碳酸乙烯酯和甲醇 反应生成碳酸二甲酯和乙二醇，两步反应都属于原子利用率 的反应。

二乙二醇非石油路线工艺 现在人们日益认识到石油资源的有限性，各国纷纷开始研究 以煤和天然气为初级原料来生产乙二醇。

目前较有开发前景的方 法为草酸酯氧化偶联法理论价值较高的为直接合成法。

草酸酯加氢合成法 催化偶联合成草酸酯再加氢生成乙二醇是当前化工 研究的重要课题，也是 化工中最有前途的研究方向之。

该工艺具有原料来源丰富 成本低无污染反应条件温和产品纯度高生产连续化等优 点，是洁净生产环境友好的先进绿色化学工艺。

此方法是利用 醇类与及氧气反应生成亚硝酸酯，然后在钯系催化剂上 氧化偶联制得草酸二酯，再经在铜系催化剂上加氢制得乙二醇。

此工艺最早是由美国联合石油公司于年提 出，年日本宇部兴产公司进行了改进，选用催化剂， 并通过反应条件下引入亚硝酸酯，解决了原方法的腐蚀等问题，并提高了草酸酯的收率。

该公司建成了套吨年的草酸二 丁酯的工业装置，初步实现了工业化，之后，宇部兴产和美国 公司联合开发了常压气相合成草酸酯研究，并完成了模试。

国内从世纪年代也开始研究催化合成草酸酯及其 衍生物产品如草酸乙二醇的研究。

国内主要的研究机构为中国 科学院天津大学华东理工大学西南研究院，江苏丹阳化工 有限公司及上海焦化有限公司。

合成气直接合成法 合成气直接合成法是种最为简单和有效的乙二醇合成方 法，也最符合原子经济性，是理论价值最高的条工艺路线。

其 方程式如下 此反应属于自由能中间体合成乙二醇 该方法又可分为乙二醇和碳酸二甲酯联产法和碳酸乙 烯酯水解法两种生产方法。

碳酸乙烯酯法 碳酸乙烯酯法合成乙二醇是由二氧化碳和环氧乙烷在催化 剂作用下反应生成碳 反应生成碳酸二甲酯和乙二醇，两步反应都属于原子利用率 的反应。

二乙二醇非石油路线工艺 现在人们日益认识到石油资源的有限性，各国纷纷开始研究 以煤和天然气为初级原料来生产乙二醇。

目前之。

该工艺具有原料来源丰富 成本低无污染反应条件温和产品纯度高生产连续化等优 点，是洁净生产环境友好的先进绿色化学工艺。

此方法是利用 醇类与及氧气反应生成亚硝酸酯，然后在钯反应条件下引入亚硝酸酯，解决了原方法的腐蚀等问题，并提高了草酸酯的收率。

该公司建成了套吨年的草酸二 丁酯的工业装置，初步实现了工业化，之后，宇部兴产和美国 公司联合开发了常压气相合成草酸公司及上海焦化有限公司。

合成气直接合成法 合成气直接合成法是种最为简单和有效的乙二醇合成方 法，也最符合原子经济性，是理论价值最高的条工艺路线。

其 方程式如下 此反应属于自醇的产率也很低。

年，美国首先公布用铑催化剂从合成气制乙二醇，其 催化活性明显优于钴，但所需压力仍太高。

上世纪 年代以来，确定为合成气直接合成乙二醇的优良催化剂主要 分为铑和钌达。

该法未有工业 化装置。

四草酸酯加氢合成法制乙二醇技术方案 草酸酯制备工艺路线选择 草酸酯的制备方法有两种液相法和气相法。

液相法 日本宇部兴产公司成功地开发了氧化碳氧未反应的尾气循环液 重量浓度的硝酸催化剂丁醇等从反应器底部送入顶部 出料，未反应的原料气经压缩循环使用，液体送脱水工序蒸馏脱 水。

所得蒸余物进行过滤，滤出的催化剂经再生处理返回等杂质的气体作为氧化碳原料气， 与亚硝酸酯反应的气相催化合成草酸酯连续工艺问题，解决了用 普氧和以上醇水溶液再生回收合成草酸酯反应尾气中氧化 氮的气相催化合成草酸酯连续工艺问题，还解决了亚硝酸酯与未 反应气体如氮甲烷氩等的有效分离，将亚硝酸酯回收循环使用，过剩的未反应气体放空排除的气相催化合成草酸酯连续工艺酯，分馏 出来的正丁醇和亚硝酸丁酯返回反应器，副产物送处理装置。

所 得草酸二丁酯在常压下水解。

此工艺催化剂体系单，回收循环容易，催化剂活性高 选择性好，产品纯度高，生产过程连续化，污染减少。

但是，该 法对氧化碳纯度要求高按体积百分比 其他，单位消耗高草酸。

气相法 年日本宇部兴产发表了偶联气相法制草酸的专利报 道，它是由催化偶联制草酸二甲酯，由草酸二甲酯水解制取 草酸。

气相法克服了液相法的缺点且反应条件温和，催化剂损失 少。

中科院福建物构所及南开大学等单位先后进行了偶联气 相法研究，年中科院福建物构所陈庚申教授等申请了中国 发明专利。

该专利提出了与亚硝酸甲酯在钯载于活性氧化铝