西林 科实业公司提供了余吨高纯，产值余万元，有力保证了 生产装置的开工生产。 尽管间歇式生产的中试研究取得了成功，江西师大化学研究 所和江西师大化工有限公司直坚持不懈地同步进行着半连续法 的清洁生产工艺实验室研究，并于年月获得了重大突破。较之 于间歇式工艺，半连续清洁生产工艺可以降低原料消耗，大大降低能 耗，同时可以实现清洁生产。其在成本价格接近于美国乙基公司抽 提生产的工艺的同时，品质的稳定性优于美国乙基公司抽提工艺。 该工艺已取得系列里程碑式的重大突破，若中试成功，将为我省建立 吨年装置打下扎实的基础，为了将该原创性的重大成果尽快产业 化，迅速开展吨年半连续法清洁生产新工艺的中试就显得 十分迫切和重要。 项目所处技术领域技术发展现状 工业化生产有二条途径抽提法利用溶剂将中甲基 环戊二烯抽提出来，由于在中含量仅为，因此采用该工艺生 产装置投资巨大。该法仅适应万吨级装置，美国乙基公司采用该法生产。合成法经典的合成法为将环戊二烯与金属钠反应，再与氯 甲烷碘甲烷在极性溶剂中反应合成甲基环戊二烯。由于该工艺为液 固相反应，反应速度慢，需回收大量溶剂，导致流程长，成本高，难以 实现工业化。 下面仅就国内可行的合成法制备进行分析。 的制备最早由甲基环戊酮经过还原脱水溴化再脱去溴 化氢制得。前苏联，研究了的合成方 法采用环戊二烯与用在处理的和粉末进行反应，再 用烷基化，收率为美国专利采用环戊二烯在 脂肪族低级醇特定的不同种催化剂存在的气相条件下反应，制备获 得烷基环戊二烯。美国乙基公司在合成路线的 筛选，原料的选择和物料配比等方面进行了大量的试验研究，开创了 以二乙二醇二甲醚为溶剂，钠环戊二烯与氯甲烷反应制备，并 率先实现了产业化。这工艺的特点收率较高，工艺流程简单，但需 使用大量溶剂且溶剂沸点，与环戊二烯二聚体的解聚温度 相差不大，导致纯化困难，投资成本极高，每吨 生产成本将突破万元。 综述国内外现有文献甲基环戊二烯的合成主要有如下路线环戊二烯与甲醇催化甲基化法 酸碱双功能催化剂的催化作用制备甲基环戊二烯， 但环戊二烯转化率仅为，分离后甲基环戊二烯纯度三种异构体 总和，难以达到汽油抗爆剂原料所需技术指标。沈阳化工学院对 化学方法合成甲基环戊二烯已作了可贵的探索，但仍存在不少棘手问 题，特别是如何减少环戊二烯的二聚或多聚，如何解决甲基环戊二烯的 分离纯化，等等。此外，国内还有些相关文献报道，如天津大学 年开始对甲基环戊二烯的制备工艺进行了探索性研究，但他仅对甲基环 戊二烯的工艺进行了综述评介较多，基本处于研究探索阶段。 以前国内尚无法实现的大规模生产，研究大多采用钠化法即 将环戊二烯与金属钠反应，再与氯甲烷碘甲烷在极性溶剂中反应合 成甲基环戊二烯。由于该工艺为液固相反应，反应速度慢，需回收大量 溶剂，导致流程长，成本高，难以实现工业化。 江西师大化工有限公司在在借鉴国内外专利文献的基础上作了重 大技术创新，利用环戊二烯中的酸性，在水相非溶剂体系中采用环戊二烯与反应，同时通入制备甲基环戊二烯。 该技术首创加入了不仅具有强亲核性能，而且能使两相成为均相反应的 多功能复合催化剂，从而使反应速度大大加快。并原始创新地加入长链 阻聚剂，大大减少了环戊二烯在低温下的聚合，从而大幅度提高了环戊 二烯的利用率，环戊二烯转化率超过，使生产成本大为下降，并获 得了以上高纯甲基环戊二烯，利用公司中试基地建成了吨年间 歇法工艺中试装置，运行效果良好。但存在能耗较大流程较长以及大 量废碱水需处理的难题。 因此，该工艺的发展趋势是针对间歇热裂解环戊二烯单体能耗较 大，采用连续法催化裂化制备环戊二烯单体二是合成的不采用二 聚再精馏的工艺，采取特殊手段直接连续分离甲基环戊二烯和环戊二烯 单体，直接得到高纯度，简化了流程，同时又节约了能源三是采 用传统的中和处理废碱水方法，能耗大且成本高，必须发展新的技术手 段，即膜分离组合工艺法回收废碱，从而达到清洁生产。 作为用于合成甲基环戊二烯基三羰基锰汽油抗爆剂不 可缺少的原料。其需求量随着市场的发展而需求量日益增加， 年我国用来合成的甲基环戊二烯就达多吨。同时随着国内黏结 剂市场的增大，的市场也进步得到拓宽。随着人们对材料燃料油品质要求日益严格，使用在消烟助燃中的也逐年增加。因此，尽快 建立套具有定规模的生产装置并实现产业化不仅可填补国内 空白，而且可以使的生产完全实现国产化，真正保证我国依靠国产 技术使汽油实现无铅化。 国内主要来自于石油高温裂解二烯的焦油副产物中，其含量远 比环戊二烯低，实际提取只有环戊二烯的，无法满足国内市场对 的需求。因此我国每年需从国外进口高纯约吨，普通级约 吨，耗资超过亿元。 目前全球仅有美国乙基公司实现了批量生产，当前国际 市场的缺口量约达吨。五年内国际市场需求量将超 过吨，江西西林科新材料有限公司和江西西林科实业公司已建 成全球第二大的羰基锰生产基地，其在年的的需求量就超 过吨。因此，低成本实现高纯度的国产化，才能真正使 实现国产化，从而有利于加快我国汽油升级换代的进程，加速我国石 油炼制相关产业的发展。 项目目前进展情况。 江西师大化学所在江西省教育厅科技项目资助下，成立了课 题研究组，于年同步开展了的间歇工艺和半连续工艺的实 选题的必要性 项目所处技术领域产业政策 本项目为吨年高纯甲基环戊二烯生产新工艺的中试研究， 主要针对原间歇法工艺存在的不足，开展半连续法清洁生产高纯度甲 基环戊二烯新工艺中试研究，并最终在江西师大化工有限公司建立 吨年中试装置。本项目属化工新材料领域。 甲基环戊二烯简称为是种重要的用途广泛的精细化工 产品。方面是合成汽油抗爆剂甲基环戊二烯三羰基锰 的关键原料，能否稳定得到高纯含量且价廉的是能否大 规模生产高纯度的最为关键的因素另方面，除普通级 含量的在传统医药和农药领域消耗外，近年来，利用高 纯度与马来酸酐反应制备的甲基内亚甲亚四氢苯酐，由于 具有熔点低超低黏度和使用寿命长等特点，被广泛应用作新代电 子封装材料。 目前，我国为了保护生态环境，实现可持续发展，正逐步推广以 核准通过，归档资料。 未经允许，请勿外传,更低烯烃更低硫含量为特点的新的汽油标准相当于欧Ⅲ汽油标准， 因此必须在石油加工装备和加工工艺上进行重大改进。如此来，国 内现采用的石油加工专用化学品就面临淘汰，相对应就必须大力发展 针对欧Ⅲ汽油新标准的新代石油加工专用化学品。甲基环戊二烯三羰 基锰作为种石油加工专用化学品，能有效提高汽油辛烷值， 有利于加快国内汽油升级换代的进程。 年，江西西林科实业有限公司利用江西师大化学所开发的 工艺，斥资余万元，建成了条年产吨生产装置， 成为全球第二大的生产和供应商美国乙基公司为全球最大的 生产商，产能为吨年。年月，经中国石化总公司全面 评估后，江西西林科实业公司有幸成为中国石化总公司特许仅有二家 战略供应商,仅江西西林科实业公司每年就需约吨高纯， 若全部进口约需万元外汇。 美国乙基公司为保住其全球独家垄断地位，拒绝为生产 企业销售其高纯。为此，年起，江西师大化学所将其研究人 员分成二组，在江西省教育厅资助下，分别进行制备的间歇和半 连续法清洁生产小试工艺研究。年月实验室间歇工艺获得突破 后，与江西师大化工有限公司合作，迅速开展了吨年规模间歇式高纯的中试，中试装置于年月建成，至今已为江西西林 科实业公司提供了余吨高纯，产值余万元，有力保证了 生产装置的开工生产。 尽管间歇式生产的中试研究取得了成功，江西师大化学研究 所和江西师大化工有限公司直坚持不懈地同步进行着半连续法 的清洁生产工艺实验室研究，并于年月获得了重大突破。较之 于间歇式工艺，半连续清洁生产工艺可以降低原料消耗，大大降低能 耗，同时可以实现清洁生产。其在成本价格接近于美国乙基公司抽 提生产的工艺的同时，品质的稳定性优于美国乙基公司抽提工艺。 该工艺已取得系列里程碑式的重大突破，若中试成功，将为我省建立 吨年装置打下扎实的基础，为了将该原创性的重大成果尽快产业 化，迅速开展吨年半连续法清洁生产新工艺的中试就显得 十分迫切和重要。 项目所处技术领域技术发展现状 工业化生产有二条途径抽提法利用溶剂将中甲基 环戊二烯抽提出来，由于在中含量仅为，因此采用该工艺生 产装置投资巨大。该法仅适应万吨级装置，美国乙基公司采用该法生产。合成法经典的合成法为将环戊二烯与金属钠反应，再与氯 甲烷