效应无抑制作用。

在植物体内，油菜素内酯的活性水平在油菜素内酯生物合成代谢及去活化 等层次上受到精细调控，油菜素内酯的生物合成呈代谢网格状， 其生物合成酶受到终产物和信号转导的些中间组分的反馈抑制。

从油菜素内酯 信号的产生，包括油菜素内酯的合成活性与水平的调节及运输，到与膜受体结 合引起信号的感知和传递，并最终引起油菜素内酯诱导基因的表达和特定的生 理反应，是个连续且相互影响的过程，并且每个环节都受到多种内外因子 在多个层次上的调节。

油菜素内酯作为有重要生理功能的信号分子，其信号转导 途径的第步就是被其受体接受。

油菜素内酯受体的研究进展得益于对油菜素内 酯非敏感型突变体的研究。

目前，关于油菜素内酯分子与的结合方式还不 完全清楚，由于中含有的结构域通常与些蛋白或多肽结合，而不是 与甾醇这样的小分子直接结合，而在拟南芥基因组中已鉴定到个以上甾醇结 合蛋白人们推测油菜素内酯很可能先和种 形成复合体，再与结合关于突变体的研究则使人们对信号 感知的认识进步深入，基因编码种可分泌的丝氨酸羧肽酶 ，并在信号转导途径的早期发挥重要作用，但的 作用似乎不是直接加工受体，而很可能是加工以使其产生有活性的油 菜素内酯结合蛋白，油菜素内酯分子与这种活性形式的油菜素内酯结合蛋白形 成复合体后，再与的胞外结构域连接，进而完成油菜素内酯信号的感知。

油菜甾醇内酯的生理活性极高，极微量就能促进植物生长。

油菜甾醇内酯对 菜豆幼苗有促进细胞分裂和伸长的双重作用，可促进整株生长，包括株高株重 和荚重等，在豆苗第二节间伸长的生物活性测定实验中，用油菜甾醇内酯处理过 的豆苗在第二节间的生长速度是对照株的倍。

日本的藤条文雄发现油菜甾醇 内酯对水稻黄瓜菜豆葱土豆萝卜番茄白菜和甘蓝等作物都有明显 的促进生长的效果，它还可以使葡萄无核，对柑橘等果树的生长也有定促进作 用。

在田于合成活性最好的甲基油菜甾醇内酯 所有最后的甾醇内酯用过渡金属配合物方式分离纯化，避免柱层析，可 以实现规模化生产 双羟化反应中体与体的比例控制技术研究以及综合使用成本效益核 算 不同结构的油菜甾醇内酯对于不同农作物的应用效果实验以及综合使用 成本效益核算。

五实施方案含技术路线工艺流程及技术关键的解决 方案 表油菜甾醇内酯的改进生产工艺 总论 项目的主要内容及技术原理简述 本项目的主要内容涉及到类高效植物生长调节剂的合成技术开发及改进。

本项目的技术原理是综合利用现代有机化学合成技术对已有的生产技术进 行改进，提高产品得率，减少污染，降低生产成本。

植物生长调节剂，早期叫做植物激素 或，正式命名为植物生长调节物质 ，具备以下两个特点它们不是能够提供能量的营养物质 它们在很低浓度下即可促进或抑制或改变植物的发育进程。

在生长物质中，有五 大类因普遍存在于植物中而被公认为植物激素，包括生长素赤霉素 乙烯脱落酸和细胞分裂素 。

除内生的生长物质以外，些人工合成的化合物具 备上述条件也可广义地称作植物生长调节物质。

随着科学的不断发展，新的植物 生长调节物继续被科学家们发现，如油菜素内酯多胺 膨压素茉莉酸寡糖素 水杨酸系统素和玉米赤 霉烯酮等等，原有的种类数量也在增加，生长素有四种，赤霉素有 百零八种之多，细胞分裂素也有二十多种。

由于成本等原因，目前运用较多的 只有吲哚乙酸系列细胞分裂素乙烯赤霉素和油菜素内酯等等。

市场上许多 核准通过，归档资料。

未经允许，请勿外传， 标注为植物生长调节剂的产品大多是以这些有效成分复配或混配的产品， 部分是植物生长抑制物质如三碘苯甲酸抑芽丹多效唑烯效唑矮壮素助 壮素丁酰肼商品名比久产增收，具有良好的社会和经济效益。

油菜甾醇内酯，又称芸薹素内酯。

这是类以甾醇为骨架的植物内源甾体类 生理活性物质。

世纪年代初，美国农业部中心的等 在尝试从植物花粉中筛选和分离具有高生理活性物质时，试验了多种花粉， 其中以油菜花粉促进大豆苗生长作用最为突出，但这种活性物质在花粉中的浓度 仅百万分之左右。

该中心的等于年从公斤蜂蜜中收集到 毫克纯的高活性物质，经波谱分析和单晶衍射确定其结构为 ， ，其化学结构属于甾醇内酯，故命名为油菜甾醇内酯 ，简称。

油菜素内酯对植物的生长发育具有多种生理功能促进生长增加植物的抗 逆性延缓衰老和促进细胞的再分化等等，但最突出的生理作用就是促进植物的 生长。

油菜素内酯可以明显促进绿豆和大豆上胚轴及油菜幼苗下胚轴的伸长，提 高水稻小麦大豆和棉花等的产量。

在园艺作物方面，表油菜素内酯可以 提高黄瓜葡萄西瓜和番茄的结果率，促进芹菜菠菜和平菇的生长。

尽管油菜素内酯与生长素促进生长的作用有协同作用，但油菜素内酯促进生 长的信号传导途径与生长素是不同的。

在生长素缺乏的条件下油菜素内酯单独也 可以促进大豆上胚轴的生长。

油菜素内酯促进伸长的启动较生长素缓慢，但在后 期的生长促进中比生长素有效。

另外，油菜素内酯在生长素缺乏的条件下不能诱 导生长素诱导基因和的转录。

大豆中的对外源的生长素反应 非常迅速处理下胚轴之后，分钟内就可以观察到转录的增加，但油 菜素内酯诱导不敏感突变体的伸长，却不诱导的表达，说明油菜素内 酯发挥作用不依赖于生长素而进行。

证明抗生长素的化学物质并不影响油 菜素内酯诱导的伸长。

以上说明油菜素内酯诱导伸长的机制与生长素是独立的。

还发现在油菜素内酯促进伸长的过程中其作用对象是内部组织，它可以改 变内部组织细胞壁的物理特性，这是油菜素内酯所特有的作用，生长素诱导伸长 的靶位组织为表皮，可能正是这种差别造成了油菜素内酯促进生长的迟效性和后 效性。

油菜素内酯促进生长的机制也不同于赤霉素，虽然都可以使节间伸长，但油 菜素内酯处理的节间较粗，而调节酸和抗逆倒酯等等。

虽然目前人们已经合 成了许多具有类似作用的植物生长调节物质，但是合成物质的环境相容性无论如 何是比不上天然产物的，即使是天然产物如果大剂量使用在自然环境中的残留也 会污染环境，正缘于此使用剂量很低的油菜素内酯格外引人注意， 油菜素内酯也因此被誉为第六代植物生长调节物质。

有机化学是研究有机化合物的来源制备结构 性能应用以及有关理论和方法学的科学，是化学学科的个分支，它的研究对 象是有机化合物。

有机合成化学在高选择性的研究中取得很大的进展，出色地开 创了个又个新的反应，合成了批又批具有高生理活性，结构新奇复杂的 分子。

金属有机化学和元素有机化学，为有机合成化学提供了高选择性的反应试 剂和催化剂，以及各种特殊材料及其加工方法。

有机化学以它特有的分离结构 测定合成等手段，已经成为人类认识自然改造自然具有非凡能动性和创造力的 武器，近年来，计算机技术的引入，使有机化学在结构测定，分子设计和合成设 计上如虎添翼，发展的更为迅速。

在我国，有机化学研究已取得批重要成果， 得到国际同行的重视在经济和国防建设中起了重要的作用。

如甾体化学研究及 甾体药物工业的建立莲心碱，芜花酯等多种有效成分的鉴定结晶牛胰岛素的 全合成，丙氨酸酵母转移核糖核酸的人工合成天花粉蛋白的研究及其在计划生 育中的应用青蒿素的结构测定全合成及其抗疟应用美登素及三尖杉酯碱抗 癌成分的全合成研究氟有机材料的研究制备有机氟化学的研究和脱卤亚磺 化反应的发现及应用砷叶立德用于合成有机化学的研究，有机磷化学，有机磷 萃取剂结构与性能的研究自由基化学及微环境效应等工作都是其中比较突出的 例子。

二项目的目的和意义 本项目的目的是运用现代有机合成技术合成系列油菜甾醇内酯，并运用于 农业生产，促进增麦角甾醇出发合成表油菜甾醇内酯 这是目前运用较为广泛的方法。

从麦角甾醇出发，经三元环中 间体氧化羟基还原双键开环双羟化和氧化即得到 表油菜甾醇内酯。

文献报道总收率在左右实验室小试，克规模，但 实际生产时克规模只能达到，如果放大到公斤级可能还有问 题。

同时这条合成路线的还原成本较高，危险性很大，且需要的低 温，几乎不可能进行规模化生产，云大科技产品云大和广东江门农 药厂产品天丰素采用这种方法。

从豆甾醇出发合成高油菜甾醇内酯 虽然高纯度豆甾醇的价格较高，但含量的豆甾醇价格只有 公斤，而且由于豆甾醇在环上只有个双键，反应中不需还原步骤， 而且高油菜甾醇内酯的活性与天然油菜甾醇内酯几乎相等，所以这也是目前 运用最多的合成路线之，浙江医药就采用这种方法。

但是和麦角甾醇样，后 面几步反应都需要柱层析纯化，这也是导致成本上升而且无法大规模工业化的原 因，些公司只能靠实验室规模人海战术生产，人力资源成本也增大。

另外还有 个技术上的问题需要解决，在双羟化反应中，如果参照麦角甾醇的方法吗啡 啉氧化物最后得到以低效的，体为主的产物，而只有用奎尼定对氯 苯甲酸酯催化的不对称双羟化技术才能得到以高效的，体为主的产物，但 催化剂的价格昂贵，需要良好的回收技术才能降低生产成本。

从猪去氧胆酸合成油菜甾醇内酯 上海有机化学研究所的周维善小组从年开始以我国丰产的猪去氧胆酸 为原料，采用多种不同的合成方法，对油菜甾醇内酯及其类似物的合成进行了系 统的研究，合成了多个化合物，其中有多个是新化合物，它们绝大多数具 有促进植物生长的调节的活性，该成果获得了国家科技进步二等