1、酸。液化气裂解碳五重整拔头油和芳烃抽余油等四碳七碳的低 碳烃原料分子首先在上述固体酸的表面通过发生化学吸附作用被活化 成正碳离子，然后转化为二碳四碳烯烃中间物种。所说的中间物种 极易低度共聚生成六碳九碳烯烃，最后低聚物再通过环化异构化 氢转移和脱氢等反应步骤生成芳烃或汽油。 不同低碳烃原料分子在固体酸表面生成的二碳四碳烯烃中间物 种，以及这些中间物种进步低度共聚生成的六碳九碳烯烃均处于 热力学平衡状态。因此，原料虽不同，但芳烃和汽油产物分布相似。 因此，工艺在使用不同原料时，其主要产品分布变化不大。 开发低碳烃芳构化技术的最大挑战在于解决催化剂积炭失活快催 化剂单程运转周期短和反应器切换再生频繁问题。产生这问题的根 源在于合成芳烃的芳。
2、积炭完全堵塞的模型 纳米沸石小晶粒示意图 图纳米沸石催化剂抗堵孔失活的原理模型 技术比较 工艺方 法 技术来 源 大连理工大 学 国内参 照 项目名称 万吨年液化石油气生产汽油及芳烃项目 建设单位 工艺包设计单位 大连理工齐旺达化工科技有限公司，大连理工大学 催化剂专利商 专利商大连理工大学 制造商大连理工齐旺达化工科技有限公司 设计单位 客户选择有经验有资质的单位或者我们。 项目建设的必要性 苯甲苯和二甲苯广泛用于合成纤维合成树脂合成橡 胶以及各种精细化学品，是最基础的化工原料。甲苯和二甲苯还是生。
3、产品 为符合欧和欧标准的清洁汽油，稳定汽油的辛烷值可 达，经简单调和后可达，联产物为丁烷液化气。上述工艺 的切换不需要改变任何设备及催化剂，仅改变操作条件即可。 催化剂单程运转周期长产品选择性高催化剂使用寿命长。 新的催化剂单程运转周期已经达到小时以上，万吨年 的工业装置第个运行周期为天小时，液体收率 保持在以上。上代催化剂运行年个月后更换为新剂。 产品质量高。芳烃方案所生产的苯甲苯混合二甲苯产品全 部达到国标汽油方案所生产的汽油为高标号超低硫汽油， 符合欧Ⅳ以上的标准，所产高清洁车用液化气也完全达到国家 标准。 装置能耗低。工艺采用了全新的取换热流程，可 以回收大部分余热。单位原料耗燃料气芳烃方案达到了燃 料气吨原料，而。
4、化主化学反应也是积炭反应链条的中间环节， 目的产物芳烃就是积炭的母体。为此，国内外已有研究和技术都着眼 于改进催化剂制备方法和选择反应工艺反应器类型及条件。大连 理工大学通过大量研究发现，制备芳构化催化剂的分子筛母体的晶粒 度对于芳构化催化剂的抗积炭能力也有重要影响。纳米尺度的分子筛 因具有晶粒小孔道短孔口多等材料特点，在同等积炭量下孔道不 易被堵塞，而且内表面利用率高，因此比已有芳构化研究和技术中所 采用的传统微米分子筛具有优越的抗积炭失活能力。 堵塞在孔口的结 焦物质 沸石分子筛晶 体骨架 沸石分子筛晶内孔 道反应场所 微米沸石大晶粒示意图 图微米沸石催化剂完全失活后孔口。
5、技术，该工艺是种以纳米分子筛新 型催化剂为技术核心的芳构化工艺。它采用常压固定床反应器切换操 作方式，在非临氢条件下，以碳四为原料生产芳烃苯甲苯 二甲苯或高辛烷值超低硫汽油。工艺在芳烃生产模式 下的反应温度为，主产品为苯甲苯和二甲苯，同时联产 氢气车用液化气和重芳烃，液收不低于。在汽油生产模式下 的反应温度为，主产品为符合欧和欧标准的清洁汽 油，稳定汽油的辛烷值可达，经简单调和后可达，联产物为 丁烷液化气，液收接近。用户可根据市场情况在同装置上选择 生产模式，无需更换催化剂，单程运转周期不低于个月，催化剂寿 命可达年。工艺已经在万吨年的装置上积累了两 年多的生产经验并于年底更换了新代的催化剂。 技术发展历程 二十世纪九十年代，大连。
6、下，因此低碳烃资源 有效利用率低已经严重影响了相关行业的总体经济效益。我国西部大 开发战略和西气东输工程的顺利实施，以及从煤出发合成二甲醚用作管道煤气汽柴油代用品技术的大规模使用，表明石油液化 气终将被管道天然气等廉价燃料逐渐挤出民用燃料市场。因此，在我 国利用液化气等低碳烃资源增产芳烃和汽油蕴藏着重大机遇。 用液化气等低碳烃生产三苯和汽油的优势在于不与铂重整 乙烯装置和催化裂化装置争石油原料，相反还能为乙烯装置提供优质 裂解料乙烷丙烷和丁烷，与炼化企业相容性好。由于液化气 等低碳烃资源价格相对便宜，而和汽油的附加值高，因此将液化 气转化为和汽油，能够有效地改善我国炼化企业的经济效益。 和汽油产品的市场需求量大，能够大量消化液化气等低碳。
7、低碳烃芳构化制苯甲苯和二甲苯 技术。在此基础上，山东齐旺达集团海仲石油化工有限公司与 大工合作，设计出与催化剂配套的固定床反应工艺并建成国内首套 万吨年规模芳构化生产三苯的工业装置。年月次性投产成功 后，装置连续生产至今。 年初，大连理工大学与山东齐旺达集团海仲石油化工有限公司 签署了全面合作协议。双方以大连理工大学为依托组建了纳米分子筛 生产基地和芳构化催化剂与反应技术研发基地以山东齐旺达集团海 仲石化有限公司为依托组建了芳构化反应技术中试放大与工业应用示 范车间催化剂后期加工车间以及成套技术工艺包开发和服务基地。 双方在首套万吨年工业装置的基础上，总结出低碳烃芳构化生产 三苯成套技术，命名为工艺，开始正式对外发放技术使 用许可。。
8、的重馏 分得到同时联产丙烯柴油。即，按照现有生产模式，不论是增 产芳烃还是增产汽油，都需要相应地增加原油处理量。我国现在的原 油消费量已达亿多吨，其中半靠进口解决。如果继续按原有技术 路线增产汽油和芳烃产品来满足不断增长的市场需求，就意味着我国 对进口石油的依赖度越来越大。这对国家安全是个重大挑战。因此， 积极开发新技术以拓展芳烃和汽油的生产原料来源，对于支撑我国的 国民经济持续发展和保障我国的国家安全都具有积极意义。 我国炼化企业副产的大量石油液化气裂解碳五重整拔头油和 芳烃抽余油等低碳烃资源尚未得到合理利用。目前，我国巨大的碳四 石油液化气资源还主要是作为民用燃料烧掉。由于我国石油资源紧缺 大量依赖进口，加之近年来进口原油价格居高。
9、理工大学大工开发出水热合成纳米分 子筛的实验室技术，并通过自创的测试方法，发现纳米分子筛作为催 化剂具有高活性和抗积炭失活的显著优点年，大工发明了从合 成母液中快速回收纳米沸石超细粒子的方法，从而在国内外率先攻克 了纳米分子筛产业化的最大难题，开始批量生产纳米分子筛年，大工与中石化所属抚顺石化研究院南京炼油厂和洛阳 石化工程公司合作攻关，在南京炼油厂建成了规模为万吨年 汽油芳构化降烯烃工业装置工艺，用于劣质汽油优质化。这是 世界上纳米分子筛催化剂大规模工业应用的首例，它消除了人们对纳 米分子筛结构稳定性的种种疑虑，奠定了纳米分子筛催化技术推广应 用的基础。 年初，大工利用纳米分子筛研制出具有超强抗积炭失活能力 的芳构化催化剂，从而开发。
10、汽油方案仅为燃料气吨原料。 工艺原料适应性强，抗杂质能力突出。各种炼油 装置产生的液化气以及蒸汽裂解制乙烯装置产生的裂解碳四碳五副产物和催化重整装置产生的拔头油抽余油直馏汽油 或加氢焦化汽油等低碳烃资源均可作为原料，且不需做预精制 处理。 工艺与现有炼化装置相容性极强。 工艺在芳烃生产模式下产生的乙烷和丙烷副产物气体，以及在 汽油生产模式下未反应的丁烷液化气是蒸汽裂解制乙烯装置的 优质轻烃原料，其双烯收率可以达到以上。汽油方案下生成 的气相及粗汽油可以根据实际情况并入催化装置的吸收稳定。 环保性能好。无论是芳烃方案还是汽油方案，废水废气产率 极少，是真正的绿色化工装置。 工艺原理 简言之，工艺中使用了种特殊的纳米分子筛固体 。
11、 年月，第代生产三苯催化剂退役，其各项技术指标均超过了合同要求，其中总寿命超过预期值倍多，单程运转时间 和总寿命居国际领先水平。 年月，第二代芳构化生产三苯催化剂开始在山东 万吨构化生产三苯和清洁汽油联合装置。正在筹备签约的有大连福 佳大化石油化工有限公司预计万吨年三苯生产装置江苏金 浦集团与兰州石化合作项目万吨年三苯生产装置宁夏宝塔 集团银川，万吨年三苯和汽油联合装置另外，岳阳兴长股份 广东珠海成城国际控股有限公司和山东几家地炼正在做可行性研究。技术特点 操作灵活，工艺方案切换方便快捷。工艺采用 常压固定床反应器切换操作方式，三苯生产模式的反应温度为 ，主产品为苯甲苯和二甲苯，同时联产氢气和 重芳烃。清洁汽油生产模式的反应温度为，。
12、 产高辛烷值汽油的重要调和组份。据预测，在年间，全球 苯甲苯和二甲苯的平均需求增长率将分别达到和， 而同期中国对苯甲苯和二甲苯的需求增长率将高达和 。近年来，由于芳烃下游产品发展迅速，国内外市场对于芳烃的 核准通过，归档资料。 未经允许，请勿外传,需求持续增长，我国已经是三苯的净进口国。今后我国每年的芳烃 缺口为苯万吨，甲苯万吨，二甲苯万吨。 另方面，我国目前汽油的消费量估计已超过万吨年。随 着我国经济的继续快速发展和汽车保有量的持续增长，今后我国对汽 油的需求量仍将继续攀升。 目前，主要来源于蒸汽裂解制乙烯工艺和贵金属铂重整工艺， 此二工艺均需用石脑油石油的轻馏分为原料另方面，我国汽 油产品主要靠催化裂化装置裂解长碳链石油馏分石。
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液化石油气生产汽油及芳烃项目立项投资可行性分析报告