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些未反应的甘油和单氯醇得以循环利用,反应的总收率大于。
反应变量对氯醇化反应主要的影响变量是温度和压力。
温度的提高将大大加快二氯丙醇的生成。
然而建议反应温度在下,以减少聚甘油氯醇的生成和限制由于盐酸而引起的腐蚀。
反应压力有着间接的积极影响在高的压力下操作有利于在液相中氯化氢的吸收,由此对反应动力学有利。
催化剂是第三个参数由于催化剂的存在,可以大大加快反应速度,即使催化剂浓度适当的波动,对整个反应的收率没有重大影响。
宁波和盛公司的甘油氯醇化工艺由反应器反应塔分离器换热器等常规设备优化组成通过催化剂工艺条件的配合,强化各反应过程的各阶段的控制功能,以使在反应速度反应收率和原料消耗甘油和氯化氢等方面获得最佳的搭配。
单元皂化反应在皂化反应单元,二氯丙醇通过皂化反应,转化成环氧氯丙烷。
皂化反应皂化反应基本原理二氯丙醇在碱性环境下通过下列反应生成环氧氯丙烷转化速度很快异构体比,异构体转化速度稍微快些。
提高反应温度增加碱度和降低二氯丙醇的浓度对该反应转化速度有利。
反应收率上述反应和的皂化收率被副反应的存在而限制。
副反应主要是环氧氯丙烷在碱性环境下继续反应的结果。
水可以与环氧氯丙烷反应生成甘油单氯醇。
甘油单氯醇非常容易水解成缩水甘油,然后生产甘油。
缩水甘油也能由环氧氯丙烷直接水解形成。
在碱性环境下,环氧氯丙烷直接缩合能生成聚乙二醇。
些氯醚由二氯丙醇和环氧氯丙烷合成。
这里必须说明的是反应最主要的副产甘油是被认为不可回收的损失。
如果试图从水中回收将付出很大的成本。
既然所有副反应都发生在液相,增加总体收率最好的方法就是尽快将生成的环氧氯丙烷汽提出来。
这可以通过与碱混合,将粗二氯丙醇在蒸馏塔中通过与逆流蒸汽皂化反应而获得。
环氧氯丙烷快速随蒸汽从反应环境中移去。
在工厂操作中石灰浆被用做碱液,因为其有低廉的价格,水中有限的溶解度使其保持高效的几乎持续供应的能力。
在使用石灰浆时,必须注意的是石灰浆物理指标也能影响收率。
石灰浆要有相对高的表面活性面积,这通过精确地混合和就在使用前将粉碎的石灰和水在控制的温度环境下。
工艺流程描述从界外来的甘油和催化剂混合,然后混合物通过泵送入氯醇化单元,在该单位中和氯化氢反应,在分离组件分出水二氯丙醇去皂化单元为了防止杂质积累,其中个分离组件分离出高沸物,排出系统。
氯化氢通过反应,极少量尾气去皂化中和并回收二氯丙醇。
进入皂化单元的二氯丙醇和石灰浆或氢氧化钠通过混合器进入皂化塔,反应产物由蒸汽带到气相,经反应精馏过程生产出粗环氧氯丙烷。
粗环氧氯丙烷进入精制单元,通过多塔蒸馏生产出以上的环氧氯丙烷。
皂化废水经预处理制氯化钙氯化钠以石灰浆做皂化剂的工艺流程框图工艺流程简图组合氯化系统甘油和催化剂氯化氢去氯化氢系统酸性水二氯丙醇尾气有机废液出售或利用石灰乳环氧氯丙烷提纯粗环氯轻组分重组分环氧氯丙烷产品去氯化氢废水预处理无水氯化钙其它氯化钙回收甘油废水去生化池真空系统来自皂化分离器粗冷凝器回流加热器皂化塔塔底泵石灰乳泵石灰乳槽氢氧化钙粉换热器混合器皂化废水二氯丙醇液粗泵回流泵皂化工艺流程简图提纯部分工艺流程简图粗粗槽去皂化塔进料泵塔进料泵塔塔底泵塔循环泵产品泵回流泵塔再沸器塔再沸器塔塔分液器产品受槽产品贮槽真空回流槽冷凝器冷凝器去皂化塔设备列表略设计基础产能及调节工厂设计能力吨年操作弹性工厂运转小时年工厂将被设计成单条生产线。
原料及化学品指标序号名称规格备注甘油工业级不丙醇液粗泵回流泵皂化工艺流程简图提纯部分工艺流程简图粗粗槽去皂化塔进料泵塔进料泵塔塔底泵塔循环泵产品泵回流泵塔再沸器塔再沸器塔塔分液器产品受槽产品贮槽真空回流槽冷凝器冷凝器去皂化塔设备列表略设计基础产能及调节工厂设计能力吨年操作弹性工厂运转小时年工厂将被设计成单条生产线。
原料及化学品指标序号名称规格备注甘油工业级不含盐氯化氢催化剂工业级熟石灰产品及副产品指标物理状态液态密度色度小于折射率纯度最小相应环氧值氯化钙符合工业氯化钙标准公用设施指标工艺水指标硬度以碳酸钙计界区条件压力设计温度设计环境温度冷却水类型循环水指标污垢系数氯化物不超过界区条件供应压力设计回收压力设计供应温度设计最高供应温度设计最高冷冻水类型循环水指标污垢系数氯化物不超过界区条件供应压力设计回收压力设计供应温度设计最高供应温度设计最高界区条件压力设计温度设计饱和的界区条件压力设计温度设计饱和的电力界区条件电压和频率相数仪表空气指标露点常压下质量无油和灰尘界区条件压力设计温度设计环境温度工厂空气指标质量无油和灰尘界区条件压力设计温度设计环境温度氮气指标纯度最小氧气露点常压下质量无油和灰尘界区条件压力设计消耗原料消耗每吨生产所消耗原料的预期平均值甘油氯化氢石灰乳以计催化剂公用设施消耗每吨生产估计所消耗的公用设施情况电能蒸汽冷却水冷冻水工艺水仪表气氮气排放物废气本项目废气主要为环氧氯丙烷贮存所产生挥发废气真空蒸馏过程真空泵尾气氢氧化钙装卸加料过程粉尘。
通过治理达标。
废水废水水量水质览表编号废水名称水量水质排放规律治理措施及排放去向工艺废水连续统进入污水处理站处理冲洗废水间断生活污水间断初期雨水小计循环冷却连续直接外排至雨水管水排污网合计废渣废渣产生量与处置方式编号产生源固废名称主要成份产生量排放规律处置方式与去向氯醇化单元废液二氯丙醇氯甘油甘油缩合物有机酸催化剂间歇出售污水处理污泥间歇送处置活性炭吸附装置废活性炭含环氧氯丙烷等有机物间歇生活生活垃圾间歇环卫清运合计工厂管理及员工需求工厂生产定员人,不包括其它人员。
装置面积情况占地面积主装置投资万元其它装置投资万元经济分析表原材料和公用工程消耗指标序号名称单位折百单耗实物规格实物单耗年消耗万吨原料及化学品甘油氯化氢消石灰催化剂公用工程新鲜水电蒸汽氮气仪表空气表生产成本估算表序号项目单位数量单价元吨年成本万元增值税含税无税含税无税万元原材料甘油万吨氯化氢万吨消石灰万吨催化剂万吨动力新鲜水万吨电万蒸汽万吨氮气万仪表空气万废液处置吨工资福利人制造费用折旧维修其他生产成本表总成本费用估算表序号项目年成本费用万元含税无税生产成本平均财务费用管理费用管理人员费用其他管理费用摊销费用销售管理费用总成本费用表销售收入及销售税金表序号项目单位数量销售单价元吨年价值万元增值税万元含税无税含税无税收入万吨氯化钙未计应纳税应纳增值税附加税表损益估算表序号项目年损益万元销售收入含税应纳税金总成本费用利润总额不含废水回收表按以上评价过方法,改变环氧氯丙烷价格的损益估算表环氧氯丙烷价格元销售收入万元应纳税金万元利润总额万元废水预处理评估由于皂化废液含约的氯化钙,用来生产无水氯化钙,具有氯化钠含量少和纯碱蒸氨废水比的优点,采用先多效蒸发生产的氯化钙液,再用特定工艺提纯分离。
用流化床生产无水氯化钙。
价格元吨。
经济估算如下表废水预处理和废水处理效益测算项目单位数量单价元吨年成本万元增值税万元含税无税含税无税动力电万蒸汽万吨煤吨生化处理吨水排污费吨工资福利人制造费用生产成本产品出售无水氯化钙估算效益万元结论通过以上讨论和评估,认为甘油法生产环氧氯丙烷除了产品质量好产品竞争力强安全性强环境友好外。
技术经济指标很好具有很强的抗市场风险能力。
装置的主要排放物皂化废水,能生产副产氯化钙,实现以废养废。
综上所述,本项目是个值得投资的项目。
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前言环氧氯丙烷又名表氯醇,氯环氧丙烷,氯甲代氧丙环。
简称。
分子式。
外观为无色易燃挥发性液体,具有与氯仿相似的刺激性气味。
环氧氯丙烷分子结构中具有不对称碳原子,般以含有等量右旋和左旋结构的外消旋化合物的形式存在。
能与乙醇乙醚氯仿三氧乙烯四氯化碳混溶。
微溶于水,能与多种有机溶剂混溶,并可与多种有机液体形成共沸物。
环氧氯丙烷是有机化工领域重要的原料及中间体,除了大量应用在环氧树脂制造中之外,在合成甘油氯醇橡胶阻燃不饱和树脂离子交换树脂环氧活性稀释剂水质凝聚剂木材防腐剂纸基增强剂电镀液等制备过程中也需要使用。
环氧氯丙烷是年由以盐酸处理粗甘油然后再用液碱水解时首先发现的。
年他与等又自甘油与三氧化磷的反应产品中分离得到这化合物。
由二氯丙醇以苛性碱水解直接合成环氧氯丙烷后,年美国壳牌公司建成第座合成甘油生产工厂,环氧氯丙烷作为壳牌法合成甘油过程的中间体,开始大规模工业生产。
世纪年代后,由于环氧树脂的生产发展需要,开始以氯丙烯为原料经二氯丙醇皂化的方法作为主要产品在美国日本中国欧洲相继建造了生产装置。
目前,国内环氧氯丙烷的生产能力有多万吨年,其中大部分是以丙烯为原料的。
甘油法除扬农集团万吨年外,其余小规模的间歇法小厂的核准通过,归档资料。
未经允许,请勿外传,总产能不足万吨,国外也未见上规模的甘油法生产环氧氯丙烷的报道。
另外,由于所用甘油来自生物柴油的副产,和传统的丙烯高温氯化法及乙酸丙烯酯法比,具有技术可靠产品质量好技术经济指标好产品竞争力强安全性强环境友好。
是个值得投资的项目。
工艺描述总论该工厂旨在使用宁波和盛自有革新技术来生产环氧氯丙烷,工厂规模为万吨年。
传统的工艺由壳牌发展的,当时是作为合成甘油的中间体。
最早商业化规模生产是于年在美国实现的。
该工艺利用丙烯和氯气作为原材料,到现在也是世界上生产的主流工艺。
该工艺包括三个主要反应步骤在高温下丙烯氯化,生成氯丙烯。
氯醇化步骤,氯丙烯和次氯酸反应,于水相中生成二氯丙醇。
皂化反应,在反应塔内,二氯丙醇在碱性条件下氢氧化钙或氢氧化钠通过造化反应生成。
世界范围内生产环氧氯丙烷,目前超过还是采用传统工艺,但该工艺有以下缺点非常高的氯气消耗。
反应的总收率低,并伴有大量的有机副产。
能量消耗大。
④产生大量的废水。
投资大。
传统工艺不能认为是环境友好的由于政府的支持和国际油价的上升,目前生物柴油工业繁荣发展,由此带来大量的低价甘油。
目前传统工艺原料的高价,及甘油的低价,由此可见利用合成甘油已不再经济,相反建议由甘油作为原料,通过甘油二氯丙醇作为中间体来生产。
甘油生产环氧
