





























已经走过了近个年头。
三重四极杆质谱仪以其卓越的定量能力在环境,食品,药品等领域有着极为广泛的应用。
目前最先进的三重四极杆仪器已经达到飞克级的检测限,线性动态范围达到个数量级,并且这些数值还在不断的被突破,目前看来三重四极杆仪器的性能还有很大的提升空间。
三重四极杆质谱仪由前后两个四极杆及夹在两者中间的碰撞反应池构成,由于早期的碰撞池也由四极杆构成,所以称为三重四极杆质谱仪。
对于,每个分析器有以下单独的作用第个四极杆根据设定的质荷比范围扫描和选择所需的离子第二个四极杆,也称碰撞池,用于聚集和传送离子在所选择离子的飞行途中,引入碰撞气体,例如氮气等第三个四极杆用于分析在碰撞池中产生的碎片离子。
选择了特定质量的母离子,碰撞池产生碎片离子,然后在中分析。
此过程产生典型的质谱质谱碎片谱图。
第个四极杆在选择性离子监测模式,第二个在全扫描监测模式。
在母离子扫描中,测定母离子,测定个特定的碎片离子,因此可在非复杂的混合物中监测种特定的分子。
在下面的例子中,睾丸激素在母碎片中碎片得到选择性监测,具有极高的灵敏度和精确的定量分析。
在中进行中性丢失扫描,和分析器的结合使灵敏度和选择性得到最大化。
中性丢失扫描可监测母离子特定的中性丢失,例如缩氨酸磷酸盐中个磷酸根的丢失。
在这个例子中,和的扫描得到母离子的谱图,这张谱图是母离子为了磷酸化,丢失了碎片而得到的选择质量的母离子,碰撞单元产生碎片离子。
只分析个碎片离子。
此过程产生个简单的单个离子碎片谱图。
选择质量的母离子,碰撞单元产生碎片离子。
用于搜寻多个选择反应监测,这就是多重反应监测。
三重四极杆串联质谱是种选择性和灵敏度极佳的检测技术,这种方法在检测基质干扰严重的样品中的痕量污染物时表现非常出色。
近几年来,这种方法不断被用于检测环境和生物样品中的多环芳烃,被证明是种非常有效的技术手段。
色谱质谱联用气相色谱质谱联用技术联用在高真空下工作,必须有个连接装置将常压下工作的色谱柱流出的载气除去,使压强降低,样品进入离子室。
载气带着组分气体,起从色谱柱流出,经过小孔加速喷射进入分离器的喷射腔中,分离器进行抽气减压,由于载气分子量小,扩散速度快,经喷嘴后,很快扩散开来并被抽走。
而组分气体分子,,,,,,李春波,下代主力液质联用仪系统现代科学仪器苄则梁有机质谱仪器的现状及发展趋势中国科学院化学研究所北京年第二期车宗伶有机质谱分析在工业生产中的应用福建省测试技术研究所福建季欧质谱仪器及其应用六北京分析仪器研究所北京王桂友,顾昭等质谱仪技术与应用空军航空医学研究所北京第期,,,邓丰涛,李纲,刘立鹏,韩双来,王健三重四极杆串联质谱仪碰撞池的研究现状与进展现代科学仪器李娟等气相色谱质谱联用技术及其在代谢组学中的应用南京工业大学生物与制药工程大,扩散速度慢,依靠其惯性运动,继续向前运动而进入捕捉器中。
联用应用于环境污染分析食品香料鉴定医疗检验分析药物代谢研究等。
液相色谱质谱联用联用联用适于对热稳定差不易汽化的样品分析。
分离要使用大量的液态流动的相,如何有效的除去流动相而不损失样品是联用的难题之。
常有两种接口装置种是传送带式的接口装置另种是热喷雾式的接口装置。
质谱质谱联用联用,也称串联质谱依靠第级质谱Ⅰ分离出特定组分的分子离子,导入碰撞室活化产生碎片离子,再进入第二级质谱Ⅱ进行扫描及定性分析。
串联质谱的工作效力比更高。
热分析质谱联用将热分析仪与质谱仪联用,在得到热分析信息的同时,进步对热分析过程中的逸出气体经行检测,得到关于材料的更多信息。
可应用于对材料的分解残留物的检测原材料表征解吸行为合成反应等的研究。
同位素的研究同位素标记法是目前质谱法在有机化学和生命化学领域中化学机理和动力学研究的重要手段。
用同位素作为示踪物,标记在被研究的化合物中,跟踪化学反应进程中该化合物或其中基团的行迹及最终去向,以及反应历程和机理的信息。
参考文献质谱分析计中国环境检测局刘淑萍等现代仪器分析方法及应用中国质检出版社北京刘志广等仪器分析大连理工大学出版社,,,,以内。
在谱图中往往是最强峰,便于从推断相对分子质量,碎片峰较少,谱图简单,易于解释,使用源时需将试样气化后进入离子源,因此不适用于难挥发热不稳定或极性较大的有机物分析。
光致电离源大多数有机分子的电离能范围在之间,对应真空紫外光的波长为,当待测物分子吸收对应波段的光子后往往可以发生光离解,产生电离。
光致电离技术常被用来测定分子的电离能,随着激光技术在质谱分析中的应用,基于激光技术的多光子电离和光致解离技术逐渐发展起来。
在多光子电离中,共振双光子电离技术的应用使得基质辅助激光解析电离技术得以出现。
方法是将样品与能够吸收定波长光的基质相混合,基质分子能够有效地吸收激光的能量,基质的作用是将能量从激光束传递给样品的中间体,使得样品分子电离。
需要有合适的基质才能得到较好的离子产率,适合与飞行时间质谱仪联合使用分析生物大分子,如核酸蛋白质肽等,得到的质谱主要为分子离子及准分子离子,碎片离子和多电荷离子较少。
常用的基质有,二羟基苯甲酸烟酸等。
电喷雾电离源是新出现不久的种电离方式,主要用于液相色谱和质谱联用仪。
如图所示,电喷雾电离源是利用强静电场,使样品中被分析物离子化的项电离技术。
被分析的样品溶液在电场的作用下形成雾状小液滴,在移向质量分析器时,液滴在高温下因溶剂的挥发而逐渐变小,使得表面的电荷密度增大,当电荷间的排斥力足以克服表面张力时,液滴发生裂分,经过反复裂分形成离子。
离子产生后借助于锥孔与喷嘴之间的电压,由取样孔进入质量分析器。
喷嘴上的电压可以为正,也可以为负,通过极性的调节,可以分别得到的正负离子模式。
电喷雾电离是种软电离源,些分子量大稳定性差的化合物在电离过程中也不会发生解离,适合分析些极性强的大分子化合物,如糖蛋白质肽等。
快原子轰击电离源世纪年代逐渐发展起来的快原子轰击电离源是种软电离源。
如图所示,高能的氩离子经过电荷交换可以得到高能的氩原子束,氩原子作用于样品表面产生样品离子经电场作用进入分析器的种电离技术。
整个电离过程不需加热气化等操作,适合分析些难气化分子量大热不稳定的样品,如肽类天然抗生素等。
通常染微生物的阻盖。
三质谱法的应用定性分析相对分子质量的测定从分子离子峰可以准确的测定该物质的相对分子质量,这是质谱分析的独特优点。
它的经典的方法快而准确,样品用量在。
关键是确认峰的过程,应考虑除了同位素离子峰外,峰是质谱图中值最大峰,处于谱图最右端,而该峰是否就是母离子峰,必须注意母离子因结构上的原因而不稳定,进步碎裂成碎片离子而不出峰或很弱物质的热稳定性差,气化分解而得不到有的化合物发生离子分子反应,生成质量大的离子以及准分子离子峰。
母离子峰断裂为质量较小的碎片峰时应有合理的中性碎片质量丢失。
如果待定离子峰是分子离子峰的话,则在此峰邻近质量小于及等质量单位处不应该有离子峰出现,否则该峰就不是离子峰。
分子离子峰要符合氮律。
凡不符合氮律的离子定不是分子离子而符合的确不定是,因为奇电子离子都会符合氮律,而重排离子消去反应所产生的离子也会得到奇电子离子。
偶电子离子定不符合氮律。
分子式的确定用高分辨率质谱数据测试分子式。
高分辨率质谱仪可以精确测量分子离子
