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物及时地从反应器中除去以改变平衡,同样可以提高反应指标。
因此反应工艺考虑的主要问题是将反应副产物甲醇及时从反应体系中移出,促使平衡右移。
除去生成的甲醇有多种方法,间歇操作时,可以在反应器的上面安装个蒸馏塔来标苯酚单程转化率碳酸二苯酯总选择性碳酸二苯酯纯度,达到聚碳级质量要求技术水平达到国际先进水平成果表现形式专用技术六项目组织实施方案本项目的实施以自主研发与合作建设为主。
新朝阳公司承担项目的前期开发完善任务,包括高活性酯交换催化剂的完善和工业化制备酯交换反应路线和产品精馏工艺的确定为工业装置的设计提供完整的软件包等工作。
新朝阳公司在园区内新建规模的苯酚与碳酸二甲酯酯交换合成碳酸二苯酯生产装置。
装置的设计委托活化后制得。
表国内外报道的些催化剂类别催化剂种类报道的实例均相催化剂碱或碱金属化合物,路易斯酸其中催化剂催化活性要低的多。
上述催化剂的制备和活化般采用浸渍法,将载体放在硝酸盐醋酸盐或铵盐等些可溶性而又易热分解的盐溶液中进行次或多次浸渍,浸渍后的湿催化剂经快干焙烧要。
多相催化剂所用载体般为微孔性的等,在研究的多相催化剂中,以为载体的催化剂对酯交换反应有较高的活性,多相催化剂钛硅胶的活性也较高,但比均相但是从产物中分离出催化剂比较困难。
多相催化剂的活性和选择性般不如均相催化剂,但催化剂和产物的分离比较容易,因此,多相催化剂的研究更为重要。
当前迫切需要开发高活性的多相催化剂来更好地满足工业化生产的需有较好的催化作用,将这两种催化剂复配后再用于酯交换反应,得到碳酸二苯酯的产率会更高些。
可以预测,对该类反应的催化剂的复配研究将是我们今后探索的个途经。
多相催化剂均相催化剂虽然活性和选择性要高些,等些化合物。
均相催化剂的反应活性和对反应物的选择性各不样,总的来说,有机钛和有机锡的催化活性要强些。
但它们对各步的催化活性又不样,有机钛对第步反应的催化作用较好,有机锡则对第二步反应等。
世纪年代,把镧系金属用作催化剂的报导日益增多,类是仅用镧系金属化合物作为催化剂,比如另类是用镧系金属和其它金属的混合氧化物作为催化剂,比如,钛和锡的金属有机化合物。
这些化合物主要是和。
文献也报导了其它些催化剂,比如烷基芳香基等等化合物。
但是,这些催化剂对反应器具有腐蚀性,并对主产物的产率和选择性也不高,给工业化带来定困难。
目前,使用较多的是第三代催化剂苯甲醚生成。
第二代均相催化剂为路易斯酸。
这种催化剂品种繁多,已被研究的有等。
另外,也包括些可转化为路易斯酸的金属化合物,例如,选择性好,但催化剂与产物的分离较困难。
利用酯交换合成碳酸二苯酯的第代均相催化剂为碱或碱金属化合物,比如等,这类催化剂最明显的缺点是活性和选择性比较低,并有相当量的和酯交换法合成碳酸二苯酯所用催化剂可分为均相催化剂和多相催化剂两大类。
从总体上看,均相催化剂的研究较多相催化剂更成熟些,但近几年来些关于多相催化剂的研究日益增多。
均相催化剂均相催化剂的特点是活性高,争力的主流非光气生产方法。
目前,虽然在美国日本已有酯交换制碳酸二苯酯的生产装置,但是有关公司仍在投巨资进行技术创新,以降低生产成本。
其研究开发的重点是酯交换法催化剂及反应工艺。
酯交换反应催化剂应催化剂分离比较困难。
多相反应的产率较低。
氧化羰化法原料便宜易得。
对环境友好。
目前正处在实验室基础研究阶段。
催化剂腐蚀性强,产率较低。
在高压下操作。
由表可以看出酯交换法是最具竞业化生产产率高,可达以上。
光气剧毒,且不易存放和运输。
副产物腐蚀性强,环境污染严重。
酯交换法可工业化生产。
产率较高,均相反应可达以上。
清洁生产,对环境友好。
均相反酸二甲酯代替光气与苯酚发生酯交换反应合成碳酸二苯酯。
从年代开始,国外又开发了苯酚的氧化羰化合成碳酸二苯酯的新工艺。
现将三种方法比较如下表生产碳酸二苯酯的三种方法的优缺点比较工艺优点缺点光气法可工成。
但是,光气的剧毒和强腐蚀性以及相当数量的无机盐的生成,使该法对生产安全,环境保护十分不利。
经研究发现,在些路易斯酸或些可溶性的的有机化合物等催化剂的作用下,用无毒无污染的碳酸成。
但是,光气的剧毒和强腐蚀性以及相当数量的无机盐的生成,使该法对生产安全,环境保护十分不利。
经研究发现,在些路易斯酸或些可溶性的的有机化合物等催化剂的作用下,用无毒无污染的碳酸二甲酯代替光气与苯酚发生酯交换反应合成碳酸二苯酯。
从年代开始,国外又开发了苯酚的氧化羰化合成碳酸二苯酯的新工艺。
现将三种方法比较如下表生产碳酸二苯酯的三种方法的优缺点比较工艺优点缺点光气法可工业化生产产率高,可达以上。
光气剧毒,且不易存放和运输。
副产物腐蚀性强,环境污染严重。
酯交换法可工业化生产。
产率较高,均相反应可达以上。
清洁生产,对环境友好。
均相反应催化剂分离比较困难。
多相反应的产率较低。
氧化羰化法原料便宜易得。
对环境友好。
目前正处在实验室基础研究阶段。
催化剂腐蚀性强,产率较低。
在高压下操作。
由表可以看出酯交换法是最具竞争力的主流非光气生产方法。
目前,虽然在美国日本已有酯交换制碳酸二苯酯的生产装置,但是有关公司仍在投巨资进行技术创新,以降低生产成本。
其研究开发的重点是酯交换法催化剂及反应工艺。
酯交换反应催化剂酯交换法合成碳酸二苯酯所用催化剂可分为均相催化剂和多相催化剂两大类。
从总体上看,均相催化剂的研究较多相催化剂更成熟些,但近几年来些关于多相催化剂的研究日益增多。
均相催化剂均相催化剂的特点是活性高,选择性好,但催化剂与产物的分离较困难。
利用酯交换合成碳酸二苯酯的第代均相催化剂为碱或碱金属化合物,比如等,这类催化剂最明显的缺点是活性和选择性比较低,并有相当量的和苯甲醚生成。
第二代均相催化剂为路易斯酸。
这种催化剂品种繁多,已被研究的有等。
另外,也包括些可转化为路易斯酸的金属化合物,例如,等化合物。
但是,这些催化剂对反应器具有腐蚀性,并对主产物的产率和选择性也不高,给工业化带来定困难。
目前,使用较多的是第三代催化剂钛和锡的金属有机化合物。
这些化合物主要是和。
文献也报导了其它些催化剂,比如烷基芳香基等等。
世纪年代,把镧系金属用作催化剂的报导日益增多,类是仅用镧系金属化合物作为催化剂,比如另类是用镧系金属和其它金属的混合氧化物作为催化剂,比如,等些化合物。
均相催化剂的反应活性和对反应物的选择性各不样,总的来说,有机钛和有机锡的催化活性要强些。
但它们对各步的催化活性又不样,有机钛对第步反应的催化作用较好,有机锡则对第二步反应有较好的催化作用,将这两种催化剂复配后再用于酯交换反应,得到碳酸二苯酯的产率会更高些。
可以预测,对该类反应的催化剂的复配研究将是我们今后探索的个途经。
多相催化剂均相催化剂虽然活性和选择性要高些,但是从产物中分离出催化剂比较困难。
多相催化剂的活性和选择性般不如均相催化剂,但催化剂和产物的分离比较容易,因此,多相催化剂的研究更为重要。
当前迫切需要开发高活性的多相催化剂来更好地满足工业化生产的需要。
多相催化剂所用载体般为微孔性的等,在研究的多相催化剂中,以为载体的催化剂对酯交换反应有较高的活性,多相催化剂钛硅胶的活性也较高,但比均相催化剂催化活性要低的多。
上述催化剂的制备和活化般采用浸渍法,将载体放在硝酸盐醋酸盐或铵盐等些可溶性而又易热分解的盐溶液中进行次或多次浸渍,浸渍后的湿催化剂经快干焙烧活化后制得。
表国内外报道的些催化剂类别催化剂种类报道的实例均相催化剂碱或碱金属化合物,路易斯酸其中金属的烷基芳香基化合物,金属有机钛的化合物其中烷基金属有机锡的化合物其中,镧系金属化合物多相催化剂以为载体的多相催化剂,钛硅胶二酯交换反应工艺流程和工艺条件由于苯酚与碳酸二甲酯酯交换的反应过程在热力学上是不利的除了用选择合适的催化剂来提高反应的转化率和产物的产率选择性以外,在反应工艺上也要采取措施促进平衡向产物方向移动。
如果把生成的甲醇和其它产物及时地从反应器中除去以改变平衡,同样可以提高反应指标。
因此反应工艺考虑的主要问题是将反应副产物甲醇及时从反应体系中移出,促使平衡右移。
除去生成的甲醇有多种方法,间歇操作时,可以在反应器的上面安装个蒸馏塔来标苯酚单程转化率碳酸二苯酯总选择性碳酸二苯酯纯度,达到聚碳级质量要求技术水平达到国际先进水平成果表现形式专用技术六项目组织实施方案本项目的实施以自主研发与合作建设为主。
新朝阳公司承担项目的前期开发完善任务,包括高活性酯交换催化剂的完善和工业化制备酯交换反应路线和产品精馏工艺的确定为工业装置的设计提供完整的软件包等工作。
新朝阳公司在园区内新建规模的苯酚与碳酸二甲酯酯交换合成碳酸二苯酯生产装置。
装置的设计委托河北渤海工程设计有限公司完成。
装置所需催化剂由新朝阳公司负责生产。
项目完成以后,将建成套具有完全自主知识产权完全国产化的酯交换合成碳酸二苯酯的大型成套示范装置,可根据市场需求在行业内进行有效推广。
七产业化依托或工程依托落实情况本项目的产业化工作将以新朝阳公司为主进行。
