染因子也较少，多数为含铬锌酸性废水，但其危害很大，治理势在必行。这些企业多数位于市郊,其技术和经济力量薄弱.对于废水的治理要求是工艺简单，便于掌握和正常运行，而且投资和运行费用当然也要较低。本设计就是根据上述特点，选择有效的处理方法和流程，处理后的水完全达到国家的排放标准。第章电镀废水概论.电镀污染现状电镀行业是通用性强使用面广跨行业跨部门的重要加工工业和工艺性生产技术。电镀可以改变金属或非金属制品的表面属性，如抗腐蚀性外观装饰性导电性耐磨性可焊性等，广泛应用于机械制造工业轻工业电子电气工业等，些特殊功能镀层，还能满足国防尖端技术产品的需要。由于电镀行业使用了大量强酸强碱重金属溶液，甚至包括镉氰化物铬酐等有毒有害化学品，在工艺过程中排放了污染环境和危害人类健康的废水废气和废渣，已成为个重污染行业。就我国电镀废水而言,据不完全统计,全国电镀厂点约万家,职工约有万人,每年排出的电镀废水约亿。年,全国工业和城市生活废水排放总量为亿,其中工业废水排放量亿。由此可见,电镀废水的排放量约占废水总排放量的,占工业废水排放量的。电镀废水不仅量大,而且对环境造成的污染也严重,因为电镀废水中不仅含有氰化物等剧毒成分,而且含有等自然界不能降解的重金属离子。除了少部分国有大型企业三资企业及新建的正规专业电镀厂拥有国际先进水平的工艺设施，大多数中小型企业仍然使用简陋而陈旧的设备，操作方式以手工操作为主。我国电镀行业存在的主要问题是厂点多规模小，专业化程度低。特别是乡镇电镀企业的迅速发展，使电镀厂点向市郊和农村扩散，给污染控制与环境管理带来了很多的困难，电镀污染问题日趋严重。装备水平低。表现在方面缺少机械装备，以手工操作为主另方面是技术装备水平不高，自动化程度低可靠性差，产品质量不稳定。管理水平较低，经济效益较差。电镀污染治理水平低，有效治理率低。虽然企业都建立了污水处理设施，但仍有少部分企业的设施未能正常运转。生产废气般都有排风装置，但大部分企业未对废气进行净化处理。固体废物和危险废物的管理尚未走入正规轨道。电镀生产过程中排放大量的有毒有害物质，对环境造成的污染及危害越来越为人们所认识。经营粗放，原材料利用率低。经对运行较正常的汽车摩托车行业电镀线调查表明，镀硬铬的铬酐利用率为，而装饰性铬的铬酐利用率仅为国外平均为。由此可见，大部分甚至绝大部分宝贵的原材料流失并变成了污染物。在清洁生产审计中调查的条电镀加工线中，平均用水量为.，是国外的倍。近年来，国内许多电镀企业从实际出发，积极开发和推广低浓度低污染的电镀工艺逆流清洗工艺，发展电镀槽废液的净化与回收技术，消除和减少污染。不少企业还根据国家和地方的规定要求，结合企业自身条件和发展规划，制定电镀污染物的排放指标镀件漂洗用水定额漂洗水水质标准等规定和相应的技术措施，并纳入企业的生产计划管理，建立污染治理档案，定期检查与考核，以控制电镀“三废”对环境的污染。.电镀废水的危害性电镀废水就其总量来说，比造纸印染化工农药等的水量小，污染面窄。但由于电镀厂点分布广，废水中所含高毒物质的种类多，其危害性是很大的。未经处理达标的电镀废水排入河道池塘，渗入地下，不但会危害环境，而且会污染饮用水和工业用水。含铬废水的危害由于镀锌在整个电镀业中约占半，而镀锌的钝化绝大部分采用铬酸盐，因而钝化产生的含铬废水量很大，镀铬也是电镀中的个主要镀种，其废水量也不少。在铜件酸洗镀铜层的退除铝件钝化铝件电化学抛光铝件氧化后的钝化等作业中也广泛使用铬酸盐。因此，含铬废水是电镀中的主要废水来源之。金属铬几乎是无毒的。二价铬的化合物，般认为是无毒的。其余的铬化合物，当浓度过高时，都不同程度地具有毒性。六价铬对人体的危害，因进入途径不同，中毒表现也不同。对人体皮肤的损害六价铬化合物对皮肤有刺激和过敏作用。在接触铬酸盐铬酸雾的部位，如手腕前臂颈部等处可能出现皮炎。六价铬经过切口和擦伤处进入皮肤，会因腐蚀作用而引起铬溃疡又称铬疮。对呼吸系统的损害六价铬对呼吸系统的损害，主要是鼻中隔膜穿孔咽喉炎和肺炎。对内脏的损害六价铬经消化道侵入，会造成味觉和嗅觉减退，以至消失。剂量小时也会腐蚀内脏引起肠胃功能降低，出现胃痛，甚至肠胃道溃疡，对肝脏还可能造成不良影响。三价铬是生物所必需的微量元素。通过动物试验发现三价铬有激活胰岛素的作用，还可以增加对葡萄糖的利用。国外有人认为三价铬与铝样，基本上不显示毒性。三价铬不易被消化道吸收，在皮肤表层与蛋白质结合，三价铬在动物体内的肝肾脾和血中不易积累，而在肺内存留量较多，因而对肺有定损害。与六价铬相比，三价铬的毒性仅为六价铬的百分之。也有报道，三价铬对鱼的毒性比六价铬还大，例如对鲑鱼的起始致死浓度，三价铬硫酸铬为.，六价铬重铬酸钾为.。然而对家兔和狗的实验，发现六价铬的毒性较大。在对含铬废水的处理中，由于三价铬的氢氧化物溶度积较小，易于沉淀除去，因此多数处理方法中，均将六价铬还原为三价铬再除去。含锌废水的危害锌是人体必需的微量元素之，正常人每天从食物中摄取锌。肝是锌的储存地，锌与肝内蛋白结合成锌硫蛋白，供给肌体生理反应时所必需的锌。人体缺锌会出现不少不良症状，误食可溶性锌盐对消化道黏膜有腐蚀作用。过量的锌会引起急性肠胃炎症状，如恶心呕吐腹痛腹泻，偶尔腹部绞痛，同时伴有头晕周身乏力。误食氯化锌会引起腹膜炎，导致休克而死亡。.我国治理电镀废水的发展历程电镀废水中含有铬锌铜镉，铅镍等重金属离子以及酸碱氰化物等具有很大毒性的杂物。有的还属于致癌和致畸变的剧毒物质．因此必须认真地加以处理．以免对人们造成危害。世纪年代末是我国电镀废水治理的起步阶段．年代至年代中期才开始引起重视．但仍处于单纯的控制排放阶段。年代中期至年代初，大多数电镀废水都已有了比较有效的处理，离子交换薄膜蒸发浓缩等工艺在全国范围内推广使用，反渗透电渗析等工艺已进入工业化使用阶段，废水中贵重物质的回收和水的回收利用技术也有了很大进展。年代至年代开始研究从根本上控制污染的技术，综合防治研究取得了可喜的成果。上世纪年代至今．电镀废水治理由工艺改革回收利用和闭路循环进步向综合防治方向发展．多元化组合处理同自动控制相结合的资源回用技术成为电镀废水治理的发展主流。第章设计背景.项目概况和意义小型电镀厂往往是区属的乡镇企业,这些电镀厂废水水量都较少,般日排放量只有几十吨,其污染因子也较少,多数为含铬锌酸性废水，但其危害很大,治理势在必行。这些企业多数位于市郊,其技术和经济力量薄弱.对于废水的治理要求是工艺简单,便于掌握和正常运行,而且投资和运行费用当然也要较低。本设计就是根据上述特点，选择有效的处理方法和流程，处理后的水完全达到国家的排放标准。.设计条件设计水量每天处理水量，设计的废水水质情况如下表。表.电镀废水水质情况项目总含量.设计水质经处理后废水中浓度.，时，即生成大量沉淀，生成的氢氧化铁有凝聚作用，有利于其他沉淀物的沉降。硫酸亚铁处理含铬废水的运行条件见表.。反应时间为，连续处理时不小于间歇处理时为。表.硫酸亚铁处理含铬废水的运行条件序号加药前调值投药量质量比∶•反应后调节值通气时间备注∶∶搅拌混匀即可所需压缩空气量为废水，压力。∶∶∶∶∶∶硫酸亚铁石灰法处理含铬废水的特点是除铬效果好，当使用酸洗废液的硫酸亚铁时，成本较低，处理工艺成熟，但产生的污泥量大，占地面积大，出水色度偏高。钡盐法钡盐法处理含铬废水是利用固相碳酸钡与废水中的铬酸接触反应，形成溶度积比碳酸钡小的铬酸钡，以此除去废水中的六价铬。经碳酸钡处理后的废水中含有定量的残余钡离子，可用石膏•进行除钡，生成溶度积更小的硫酸钡。技术条件和运行参数采用钡盐及其投加量般采用碳酸钡，也可采用氯化钡。碳酸钡不易溶于水，可次性向反应池中投加较多的碳酸钡，其后陆续补加直至不能使用时全部更新。其理论投量比为∶为∶.质量比，实际采用为∶。氯化钡易溶于水，反应速度比碳酸钡快，为液相反应，其理论投量比为∶为∶.质量比，实际采用为∶。搅拌和反应空气或机械搅拌，反应时间采用碳酸钡时为，采用氯化钡时为左右。废水的值用碳酸钡为试剂时，反应时废水的值般控制在。用氯化钡时，反应时废水的值般控制在.。钡盐法处理含铬废水的特点为方法简单，出水水质好，但货源沉淀分离以及污泥二次污染问题较大，污泥清除周期较长。同时，由于钡盐有毒，因此，如采用这种方法时，对调节池反应沉淀池等地下构筑物应做好防渗漏防腐蚀等措施，并加强管理，防止由钡引起的污染。含锌废水的处理碱性锌酸盐镀锌废水的处理锌为两性金属，在碱性条件下，根据值的不同存在和，当值调整到时，主要以形式存在。对含锌废水的处理主要是通过对废水的控制，使废水中的与反应生成氢氧化锌沉淀，以沉淀气浮过滤等固液分离方式，或投加适量的混凝剂，结合凝聚共沉等原理，达到去除污染净化废水之目的。般挂镀锌清洗废水的含锌浓度为，值。镀锌前，酸洗废水中往往由于挂具清洗不干净等原因也会带入锌，其浓度般为，含铁量为，值。所以处理含锌废水应包括以上两部分清洗废水。这两种废水的混合处理，不但可处理锌，而且还利用了酸洗废水，中和了含锌废水中的碱，同时其中铁所形成的氢氧化铁，还起到凝聚作用，是十分有利的。技术条件和参数废水进水浓度般废水含锌浓度不大于。反应时的值废水进水的值为，反应后最佳值为，可利用酸洗槽的废盐酸来调整值。凝聚剂投加量和混合反应时间凝聚剂可采用碱式氯化铝，投加量为以计。混合反应时间宜采用。补充水量在运行过程中，循环水中的含盐量会不断增加，含锌氯离子会不断积累，为了改善循环水水质，每天应排放累计处理水量的的循环水，补入纯水。铵盐镀锌废水的处理石灰法处理铵盐镀锌废水当废水时，氨三乙酸与锌离子配位的稳定性比钙离子大，而时则相反，氨三乙酸与钙离子络合的稳定性比锌离子大，因此，利用这个机理来提高废水值，增大钙离子浓度，有利于配位剂与钙离子配位，使锌离子释放出来，然后形成氢氧化锌沉淀。据试验最佳值为，钙盐用，投加量为∶，废水起始含锌浓度在以下时，处理后浓度小于。处理时可用石灰按计算量和氢氧化钠调整值到，搅拌，然后经沉淀过滤。在运行中应注意值不能超过，否则由于羟基配合物的溶解度增加，使氢氧化锌重新溶解，使出水锌含量升高。工程实践证明，加石灰调整废水时，锌仍以氢氧化锌的形态存在。铵盐镀锌混合废水处理将铵盐镀锌废水与含铜镍铬和预处理的酸性废水等混合后，在酸性条件下，用化学沉淀法能去除锌和其他金属离子，处理后水达到排放标准。其基本原理可能是由于氯化铵是中等配位强度的配位剂，能与锌铜镍等金属离子配位，但在酸性的混合废水中配位能力较弱，加碱时形成金属氢氧化物的速度又高于形成配合物的速度。主要技术参数废水含锌浓度控制在小于，这样处理后的废水含锌浓度可小于，而且其他金属离子也能符合排放标准。废水的值处理前混合废水必须为酸性，反应时值调整到。投试剂量如混合废水内含六价铬，则必须投加硫酸亚铁做还原剂，用时也可起到凝聚的作用，投加量根据六价铬浓度及废水中存在的亚铁离子确定，助凝剂采用阴离子型或非离子型的聚丙烯酰胺，投加量为。.离子交换处理法在电镀废水处理过程中，离子交换是将废水中的离子与离子交换树脂上的离子进行交换而被除去，从而使废水得到净化。离子交换树脂交换吸附饱和后进行再生。再生是利用再生剂中的离子在浓度占绝对优势的情况下，将离子交换树脂上的离子洗脱下来，使离子交换树脂恢复其交换能力。电镀含铬废水由于电镀工艺的不同，废水中的六价铬浓度不同，其他金属离子和各种阴离子等的成分和含量也有所不同。废水中的六价铬，在接近中性条件下主要以存在，而在酸性条件下主要以存在。由于废水中六价铬是以阴离子状态存在，因此，可用型阴离子交换树脂除去，型树脂交换吸附饱和失效后，可用氢氧化钠溶液再生，恢复其交换能力。废水中的其他金属离子，如等可用型阳离子交换树脂除去，型树脂交换吸附失效后