以减少对设备和工艺管道腐蚀作用。藏云鹏在玻璃与搪瓷生产中,应用水溶液吸收处理大量含高温废气。由于氢氟酸具有很强腐蚀性,所以吸收设备材料及相应连接材料都必须有强耐蚀性。适宜用作吸收设备材料有石墨和聚丙烯塑料或者是碳钢外壳石墨或其他塑料衬里。吸附法此反应为可逆反应,当温度达到以上时脱附。利用这样性质,可以循环利用。臧友等将定量氟化钠加人含有无水废酸中使其和氢氟酸反应生成氟氢化钠,然后干燥,进行热解,可以回收无水。目前用吸附大多只是在试验规模上使用,工业应用较少,而且只适合处理含量少场合,同时吸附剂再生时产生需要处理,要和其他处理技术联合使用。吸附,主要应用在铝电解生产过程中。用处理有定局限性,应用在铝电解生产中较好,其他地方用此方法会产生污染物,处理成本较高。膜分离用膜技术分离气体基本原理是根据混合气体中不同组分在压力推动下透过膜传递速率不同,而达到分离目。等用种膜将从酰基混合物中分离。李恭兴等结合膜分离技术和蒸馏方法,分离和形成共沸体系混合物。在膜分离技术分离时,所用到膜材料是不仅要求耐腐蚀,而且对于和要分离混合物有较高选择渗透性。目前应用较为广泛是公司生产名叫全氟代膜,是由四氟乙烯和含磺酸基全氟乙烯醚共聚共聚物。这种膜对有较高渗透率并且具有很高选择渗透效果。但由于膜材料是进行膜分离关键,理想分离膜材料应该同时具备对气体良好选择分离性能,良好耐热性,以及对于特殊物质优良化学稳定性,而且还要有良好机械强度。现在,优良经济膜材料缺少成为用膜分离技术处理制约因素。综上所述,吸收法相对于其他几种处理方法有操作简单,设备费用低,吸收效率高,可转化产品再利用价值较高,因此故采用吸收法对含尾气进行处理符合目前宁夏金和化工生产现状,方面可以降低企业处理废水成本,同时又可以增加新产品生产,做到对氟资源充分利用。另外,烟气中和都是水溶性很强气体,因此无论水洗或碱性溶液洗都可以达到很高净化效果。二工艺分析与计算工艺分析宁夏金和化工目前主要采用以水为吸收剂板式喷淋塔方式对含尾气进行洗涤冷却。结合采用湿法生产工艺,经过现场实际调研及测算,关于大气冷凝池得出以下点金和化工每天用于喷淋吸收含尾气水量约为,此部分喷淋水由大气冷凝池通过循环泵,泵入到喷淋塔率很难达到,必然会有部分未能吸收气体和其他杂质向大气进行排放,造成环境污染喷淋吸收后所得吸收液浓度,温度,对工艺输送管道存在腐蚀性。由此,采用单级喷淋塔进行吸收处理,尾气含热未能加以利用,吸收效率较低。工艺计算以套万吨年规模计生产过程物料衡算市售价元吨市售价元吨生产操作过程中物料消耗为萤石产量萤石中为整个工艺所涉及方程式↑用于生产记为,尾气记为得得即因此,说明有用于生产,在尾气中,转化率为。反应炉能量衡算反应炉热量衡算依照图进行计算图反应炉示意简图进料时为常温进料,反应炉出口温度,温度,产量为,反应开始阶段通入热风,温度。用天燃气作为燃料提供热量,流量为。已知以下参数,进行热量衡算反应热,反应所需热量,天燃气热值,比热容,空气比热容反应所需热量所含热量所含热量热风所含热量每小时天燃气燃烧产生热量燃烧效率反应炉热效率取,则根据能量守恒方程可得积累项生成项消耗项输入项输出项积累项目背景宁夏金和化工生产工艺与现状宁夏金和化工有限公司位于宁夏石嘴山市大武口区经济开发区,采用湿法生产工艺生产纯度为的。现有条流水化生产线,包括反应炉流化床及气体吸收系统等。正常运转条生产线,年生产能力达万吨年万吨年,且正常运行天数达,系统运行较稳定,每个月进行为期天的系统检修以单独应用,同时也可进行有机组合,如余热利用方式和利用方式拟合等。在方案实行期间,需要参考多方面意见,注重厂方实际需求,正视方案存在缺陷,需要厂方和实验室紧密合作,及时沟通交流,早日完成试验方案确定及后续工作。六参考文献黄海林,晋卫化工三废处理工北京化学工业出版社,陆祖勋氟化氢吸收过程解析轻金属曾凡益穿流栅板塔设计及其在氟化氢吸收中应用精细化工中间体崔武孝,刘永生,阎晓东,赵纪铮生产过程中氟化氢气体回收方法探索化学推进剂与高分子材料王瑾工业含氟废气净化与利用无机盐工业藏云鹏氟化氢废气处理玻璃与搪瓷臧友,马志军,初晓,李国无水氟化氢回收方法初探有机氟工业杨得湖,许敏天然气膜法处理技术内象古石油化工,李恭兴,巴索蒂,阪田改进从碳氟化合物和氟化氢混合物中分离和回收碳氟化合物和氟化氢方法,七项目涉及物性参数氟化铝密度为,蒸气压在时为汞柱,时为汞柱,时为汞柱。用干法制得无水实际上不溶于水由溶液制得结晶水合物稍溶于水,饱和溶液在时含,时含,时含,时含。在溶液中溶解,而在溶液中则溶解。在溶液中强烈水解它通常结品为。已知还有其它水合结晶,。脱水程度愈高,它吸湿性愈小。冰晶石冰晶石或是六氟铝酸络盐。天然冰晶石希腊文意思是冰冷石头外貌与冰相似,固之得名。工业上,天然冰晶石与人造冰晶石同样使用。冰晶石在时熔融。推测冰晶石熔融液中,络离子部分离解为和。此离解过程可能在低于熔点时就已发生,这是由于冰晶石在温度低于熔点肘,其电导性高以及当熔化时电导系数变化不大所致。体系中除了异元熔解冰晶石之外,还有异元熔解和四氟铝酸钠温度高于。氟化钠密度为,时熔融,温度高于熔点则具有相当大挥发性。氟化钠饱和水溶液在时含,时含。时在水中溶解热为分子。在长期贮存时会结块在所有碱金属氟化物中只存具有吸湿性。氯化氢是无色,汞柱时沸腾,时熔融临界温度为,临界压力为,临界密度预热,另方面进行热量循环利用。流化床能量衡算流化床热量衡算依照图进行计算图流化床流程示意图为放热反应为常温进料,进料温度为,进料量为。流化床出口废气温度为,产量为,温度为,产量为。比热容为,比热容为。流化床正常生产时,除开车时需外界提供热量是反应开始外,其他阶段不需要外界提供能量进行反应。反应所需热量进料所含热量出料所含热量出料废气所含热量出料蒸汽所含热量因尾气中含量较低,因此尾气若以水蒸气记,则积累项生成项消耗项输入项输出项综上可得,流化床反应器正常生产时不需要外界提供额外热量即可产生热量积累,保证反应正常进行。积累项用于维持流化床整体温度,使反应生成以水蒸气形式存在,避免和结合成氢氟酸对反应器产生腐蚀。吸收过程经济衡算若尾气用溶液全部吸收↑得日产量为年产量年总产量日利润元万元年利润万元若尾气用水全部吸收成为氢氟酸则每天氢氟酸利润为元万元若尾气用水全部吸收成为氢氟酸,则氢氟酸质量浓度为就现在工艺,大气冷凝池中氢氟酸浓度为,将这些氢氟酸直接处理后出售,则理论计算值浓度为时元万元浓度为时元万元但是,由于市售均为,大气冷凝池中氢氟酸浓度达不到市场要求,不能转化成为经济利益。同时,处理大气冷凝池氢氟酸成本约为元,则万元年进入大气冷凝池总量总量综上所述,经计算,若大气冷凝池中氢氟酸浓度保持不变,则每天利润为万元,相对比生产冰晶石万元要高,但大气冷凝池中需富集,增加富集工序。按照目前处理工艺每年处理这部分氢氟酸就要花费万,还不包括设备折旧费人工费原材料费等。因此这不能白白浪费,若能加以利用所带来经济价值将是十分客可观。吸收过程衡算图吸收过程示意图喷淋塔吸收过程如图,对吸收过程进行分别进行能量及物料衡算,考察宁夏金和化工采用目前处理工艺理论计算上是否合理,或者有没有可以加以改进地方。能量衡算尾气所含热预热,另方面进行热量循环利用。流化床能量衡算流化床热量衡算依照图进行计算图流化床流程示意图为放热反应为常温进料,进料温度为,进料量为。流化床出口废气温度为,产量为,温度为,产量为。比热容为,比热容为。流化床正常生产时,除开车时需外界提供热量是反应开始外,其他阶段不需要外界提供能量进行反应。反应所需热量进料所含热量出料所含热量出料废气所含热量出料蒸汽所含热量因尾气中含量较低,因此尾气若以水蒸气记,则积累项生成项消耗项输入项输出项综上可得,流化床反应器正常生产时不需要外界提供额外热量即可产生热量积累,保证反应正常进行。积累项用于维持流化床整体温度,使反应生成以水蒸气形式存在,避免和结合成氢氟酸对反应器产生腐蚀。吸收过程经济衡算若尾气用溶液全部吸收↑得日产量为年产量年总产量日利润元万元年利润万元若尾气用水全部吸收成为氢氟酸则每天氢氟酸利润为元万元若尾气用水全部吸收成为氢氟酸,则氢氟酸质量浓度为就现在工艺,大气冷凝池中氢氟酸浓度为,将这些氢氟酸直接处理后出售,则理论计算值浓度为时元万元浓度为时元万元但是,由于市售均为,大气冷凝池中氢氟酸浓度达不到市场要求,不能转化成为经济利益。同时,处理大气冷凝池氢氟酸成本约为元,则万元年进入大气冷凝池总量总量综上所述,经计算,若大气冷凝池中氢氟酸浓度保持不变,则每天利润为万元,相对比生产冰晶石万元要高,但大气冷凝池中需富集,增加富集工序。按照目前处理工艺每年处理这部分氢氟酸就要花费万,还不包括设备折旧费人工费原材料费等。因此这不能白白浪费,若能加以利用所带来经济价值将是十分客可观。吸收过程衡算图吸收过程示意图喷淋塔吸收过程如图,对吸收过程进行分别进行能量及物料衡算,考察宁夏金和化工采用目前处理工艺理论计算上是否合理,或者有没有可以加以改进地方。能量衡算尾气所含热库萤石库反应炉预净化流化床气体净化中央吸收石膏排渣紧急吸收等工段组成。系统由真空泵提供负压,保证气体由反应炉向流化床流动,同时系统为密闭环境,保证过程中无空气吸入。反应炉将与发烟按比列配置成与粉末状萤石投入到反应中进行反应制取。低温时,反应体系中会生成稳定酸式硫酸钙,约在熔化生成。在以下是稳定,高于则析出,反应应在下进行。温度太低时,由于生成氟磺酸和难渗透硫酸钙壳包住氟石颗粒,使反应不能顺利进行。采用连续操作回转炉来制得,炉体用厚锅炉钢板制成,安装在砖砌体内,其外面用
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