，碳酸乙烯酯再经水解制得乙二醇。乙二醇和碳酸二甲酯联产法该方法主要过程分两步进行，首先是二氧化碳和环氧乙烷在催化剂作用下合成碳酸乙烯酯，然后是碳酸乙烯酯和甲醇反应生成碳酸二甲酯和乙二醇，两步反应都属于原子利用率反应。二乙二醇非石油路线工艺现在人们日益认识到石油资源有限性，各国纷纷开始研究以煤和天然气为初级原料来生产乙二醇。目前较有开发前景方法为草酸酯氧化偶联法理论价值较高为直接合成法。草酸酯加氢合成法催化偶联合成草酸酯再加氢生成乙二醇是当前化工研究重要课题，也是化工中最有前途研究方向之。该工艺具有原料来源丰富成本低无污染反应条件温和产品纯度高生产连续化等优点，是洁净生产环境友好先进绿色化学工艺。此方法是利用醇类与及氧气反应生成亚硝酸酯，然后在钯系催化剂上氧化偶联制得草酸二酯，再经在铜系催化剂上加氢制得乙二醇。此工艺最早是由美国联合石公司于年提出，年日本宇部兴产公司进行了改进，选用催化剂，并通过反应条件下引入亚硝酸酯，解决了原方法腐蚀等问题，并提高了草酸酯收率。该公司建成了套吨年草酸二丁酯工业装置，初步实现了工业化，之后，宇部兴产和美国公司联合开发了常压气相合成草酸酯研究，并完成了模试。国内从世纪年代也开始研究催化合成草酸酯及其衍生物产品如草酸乙二醇研究。国内主要研究机构为中国科学院天津大学华东理工大学西南研究院，江苏丹阳化工有限公司及上海焦化有限公司。合成气直接合成法合成气直接合成法是种最为简单和有效乙二醇合成方法，也最符合原子经济性，是理论价值最高条工艺路线。其方程式如下此反应属于自由能增加反应，在热力学上很难进行，需要催化剂和高温高压条件。此方法最早是由美国杜邦公司于年提出来。该工艺技术关键是催化剂选择。早期采用钴催化剂，要求反应条件苛刻，高温高压下乙二醇产率也很低。年，美国首先公布用铑催化剂从合成气制乙二醇，其催化活性明显优于钴，但所需压力仍太高。上世纪年代以来，确定为合成气直接合成乙二醇优良催化剂主要分为铑和钌两大类。采用铑催化活性组分，以烷基膦胺为配体，配置在四甘醇二甲醚溶剂中，反应压力可降至，反应温度为，不过合成气转化率和选择性仍偏低。日本研究铑和钌均相系催化剂，乙二醇选择性达。该法未有工业化装置。四草酸酯加氢合成法制乙二醇技术方案草酸酯制备工艺路线选择草酸酯制备方法有两种液相法和气相法。液相法日本宇部兴产公司成功地开发了氧化碳氧化偶联制草酸酯工艺，并于年建成投产了套年产吨装置。该工艺是在硝酸存在下，以活性碳为载体钯为催化环使用，液体送脱水工序蒸馏脱水。所得蒸余物进行过滤，滤出催化剂经再生处理返回反应器。滤液组成重量草酸二丁酯正丁醇亚硝酸丁酯。将此滤液分馏，得到高纯草酸二丁酯，分馏出来重量。载体可采用硅胶浮石硅藻土活性碳分子筛及氧化铝等物质。反应温度在，最好在。接触时间在秒。最后再导入分子筛床层常温脱水。气体中所含氮二氧化碳甲烷氩不必除去。净化后气体中有害杂质含量控制在硫化物。该混合气体即可作为合成草酸酯氧化碳原料气第二步，草酸酯合成将净化后氧化碳原料气与亚硝酸酯混合，其含量体积比为氧化碳为，亚硝酸酯为，导入装有以氧化铝作载体钯催化剂列管反应器中进行催化反应。金属含量为载体中，接触时间为秒。反应温度为。反应产物经冷凝分离后得草酸酯。第三步，尾气再生将分离了草酸酯反应料气与亚硝酸酯混合，其含量体积比为氧化碳为，亚硝酸酯为，导入装有以氧化铝作载体钯催化剂列管反应器中进行催化反应。金属含量为载体中，接触时间为秒。反应温度为。反应产物经冷凝分离后得草酸酯。第三步，尾气再生将分离了草酸酯反应尾气导入再生塔，按与分子比为，配入氧气氧化，按醇与分子比为送入以上醇水溶液接触反应，控制塔温在相应酯沸点以上，分离醇水溶液循环使用。当醇浓度低于时，更换新醇液。第四步，亚硝酸酯回收将再生塔得到亚硝酸酯气相导入冷凝分离塔，控制温度在相应酯沸点以上，将亚硝酸酯气体中醇和水进步分离，其大部分亚硝酸酯含未反应气体送回合成塔循环使用，另小部分转入压缩冷凝塔处理第五步，非反应气体排放将含有非反应气体亚硝酸酯导入压缩冷凝塔，控制冷凝温度在，压力在，使亚硝酸酯中三级标准后排放入开