的浓度,单位为微克每升样液最终定容体积,单位为毫升试样溶液所代表的质量,单位为克稀释倍数。计算结果以重复性条件下获得的两次独立测定结果的算术平均值表示,结果保留位有效数字。精密度在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的。检出限各待测物的含量,单位为微克每千克从标准曲线中读出的供试品溶液中各待测物的浓度,单位为微克每升样液最终定容体积,单位为毫升试样溶液所代表的质量,单位为克稀释倍数。计算结果以重复性条件下获得的两次独立测定结果的算术平均值表示,结果保留位有效数字。精密度在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的。检出限和回收率检出限监测方式为选择离子扫描时,本方法中钩吻碱检出限为,钩吻碱子检出限为钩吻碱定量限为。钩吻碱子定量限型。离心机转速。超声波发生器工作频率,功率。固相萃取小柱,或性能相当者。使用前依次用甲醇水进行活化。涡旋振荡器。带刻度次性离心管。分析步骤试样制备蜂蜜样品制备对无结晶的蜂蜜样品,将其搅拌均匀。对有结晶的样品,在密闭情况下,置于不超过的水浴中温热,振荡,待样品全部融化后搅匀,迅速冷却至室温,分出作为试样置于样品瓶中,密封,并标明标记,室温保存,待用。保健汤样品制备应将汤与汤渣混合均匀后作为试样。制备均匀的试样应置于样品瓶中,密封,并标明标记,置于保稀释至。甲酸铵溶液含甲酸称取甲酸铵,加适量水溶解,加入甲酸,用水稀释至,摇匀,用滤膜过滤后备用。盐酸水溶液取盐酸用水稀释至。甲醇溶液含甲酸取甲醇与水各,混合均匀,每混合液中加入甲酸。标准品钩吻碱钩吻碱子标准品的中文名称英文名称登录号分子式相对分子质量精确分子量见附录表,纯度。标准溶液配制标准储备液精密称取钩吻碱钩吻碱子标准品各分别置容量瓶中,用甲醇溶解并定容至刻度。以下避光密封保存,有效期个月。混合标准中食品安全地方标准 食品中钩吻碱和钩吻碱子的测定 征求意见稿。专属性取空白溶液进样测定,应无干扰。取混合标准工作溶液进样测定,各化合物之间应无互相干扰。附录高效液相色谱重极杆串联质谱法离子源电喷雾离子源扫描方式毛细管电压正离子模式离子源温度干燥气流量雾化气压力鞘气温度鞘气流量表分子式母离子子离子碎裂电压碰撞电压及主要碎片离子序号化合物名称分子式母离子子离子碎裂电压碰撞能量钩吻碱钩吻碱子注为定量离子。可根据实际情况,选择响应信号强且无干扰的离子对进不加试样外,均按上述步骤进行。结果计算将液相色谱质谱测得浓度代入下式计算含量式中试样中各待测物的含量,单位为微克每千克从标准曲线中读出的供试品溶液中各待测物的浓度,单位为微克每升样液最终定容体积,单位为毫升试样溶液所代表的质量,单位为克稀释倍数。计算结果以重复性条件下获得的两次独立测定结果的算术平均值表示,结果保留位有效数字。精密度在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的。检出限和回收率检出限本方法中钩吻碱检出限灵敏度,母离子及碎片离子等参考信息详见附录表。定性判定按照高效液相色谱串联高分辨质谱条件测定试样和混合标准工作溶液,记录试样和混合标准工作溶液中各化合物的色谱峰保留时间及多级质谱图,当试样中检出与标准品色谱峰或由标准品建立的谱库保留时间致的色谱峰,并且与标准品母离子精确分子量误差不超过百万分之,主要碎片离子精确分子量误差不超过百万分之十,即可以确定试样中检出相应化合物。标准品色谱图参见附录。检测方法的灵敏度和专属性灵敏度本方法中钩吻碱检出限为,钩吻碱子检出限为后超声处理分钟,离心分钟,准确吸取上清液,置固相萃取小柱,依次用水甲醇淋洗,抽干,用氨化甲醇溶液洗脱,收集洗脱液,氮吹浓缩至干,准确加入甲醇溶液溶解残渣,过滤膜,备用。必要时可根据实际浓度进行适当稀释。甲酸色谱纯。乙腈色谱纯。盐酸。氨水。甲酸铵。试剂配制氨化甲醇取氨水,用甲醇稀释至。甲酸铵溶液含甲酸称取甲酸铵,加适量水溶解,加入甲酸,用水稀释至,摇匀,用滤膜过滤后备用。盐酸色谱纯。混合标准工作溶液分别准确吸取混合标准中间工作液适量,用甲醇溶液稀释,摇匀,作为系列混合标准工作溶液,各化合物浓度依次为,可根据需要进行适当调整,现配现用。仪器和设备高效液相色谱串联质谱仪,配电喷雾离子源。天平感量分别为和。微孔滤膜,有机相型。离心机转速。超声波发生器工作频率,功率。固相萃取小柱,或性能相当者。使用前依次用甲醇溶液取盐酸用水稀释至。甲醇溶液含甲酸取甲醇与水各,混合均匀,每混合液中加入甲酸。标准品钩吻碱钩吻碱子标准品的中文名称英文名称登录号分子式相对分子质量精确分子量见附录表,纯度。标准溶液配制标准储备液精密称取钩吻碱钩吻碱子标准品各分别置容量瓶中,用甲醇溶解并定容至刻度。以下避光密封保存,有效期个月。混合标准中间工作液分别准确量取标准储备液各,用甲醇稀释至。食品安全地方标准 食品中钩吻碱和钩吻碱子的测定 征求意见稿。空白试验除标准品色谱图参见附录。空白试验除不加试样外,均按上述步骤进行。结果计算将气相色谱质谱测得浓度代入下式计算含量式中试样中各待测物的含量,单位为微克每千克从标准曲线中读出的供试品溶液中各待测物的浓度,单位为微克每升样液最终定容体积,单位为毫升试样溶液所代表的质量,单位为克稀释倍数。计算结果以重复性条件下获得的两次独立测定结果的算术平均值表示,结果保留位有效数字。精密度在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的。检出限行校正。全扫描质量范围。监测方式选择离子扫描选择离子详见附录。定性测定在相同实验条件下,样液中待测物质的质量色谱保留时间与标准工作溶液相同并且在扣除背景后的样品质量色谱中所选离子均出现,经过对比所选择离子的丰度与标准品对应离子的丰度比其值在允许范围内允许范围见表则可判定样品中存在对应的待测物。在上述色谱条件下,钩吻碱和钩吻碱子的保留时间参见附录。钩吻碱和钩吻碱子标准品的气相色谱质谱选择离子色谱图参见附录。表单极质谱电子轰击电离源分析定性时相对离子丰度比的最大允许相对称分子式号相对分子质量精确分子量序号英文名中文名称分子式号相对分子质量精确分子量钩吻碱钩吻碱子附录高效液相色谱串联高分辨质谱参考条件离子源电喷雾离子源扫描方式正离子模式毛细管电压正离子模式离子源温度干燥气流量雾化气压力鞘气温度鞘气流量表分子式准分子离子保留时间碰撞电压碰撞电压及主要碎片离子序号化合物名称分子式准分子离子保留时间碎裂电压碰撞电压,钩吻碱子检出限为钩吻碱定量限为。钩吻碱子定量限为。回收率回收率详见附录表。方法气相色谱串联质谱法原理试样经盐酸超声提取,经柱净化后,气相色谱串联质谱测定,外标法定量。试剂和材料除非另有说明,本方法所用试剂均为分析纯,水为符合规定的级水。试剂甲醇色谱纯。甲酸色谱纯。乙腈色谱纯。盐酸。甲酸色谱纯。乙腈色谱纯。盐酸。氨水。甲酸铵。试剂配制氨化甲醇取氨水,用甲溶液取盐酸用水稀释至。甲醇溶液含甲酸取甲醇与水各,混合均匀,每混合液中加入甲酸。标准品钩吻碱钩吻碱子标准品的中文名称英文名称登录号分子式相对分子质量精确分子量见附录表,纯度。标准溶液配制标准储备液精密称取钩吻碱钩吻碱子标准品各分别置容量瓶中,用甲醇溶解并定容至刻度。以下避光密封保存,有效期个月。混合标准中间工作液分别准确量取标准储备液各,用甲醇稀释至。食品安全地方标准 食品中钩吻碱和钩吻碱子的测定 征求意见稿。空白试验除。专属性取空白溶液进样测定,应无干扰。取混合标准工作溶液进样测定,各化合物之间应无互相干扰。附录高效液相色谱重极杆串联质谱法离子源电喷雾离子源扫描方式毛细管电压正离子模式离子源温度干燥气流量雾化气压力鞘气温度鞘气流量表分子式母离子子离子碎裂电压碰撞电压及主要碎片离子序号化合物名称分子式母离子子离子碎裂电压碰撞能量钩吻碱钩吻碱子注为定量离子。可根据实际情况,选择响应信号强且无干扰的离子对进组分的浓度,平行测定次数不少于两次。空白试验除不加试样外,均按上述步骤进行。仪器参考条件色谱条件色谱柱或性能相当者。流动相为甲酸铵溶液含甲酸,为乙腈,梯度洗脱程序见表。流速。柱温。进样量。表梯度洗脱程序表梯度时间流动相流动相质谱条件离子源电喷雾离子源源。干燥气雾化气鞘气碰撞气等均为高纯氮气或其他合适气体,使用前应调节相应参数使质谱灵敏度达到检测要求,毛细管电压干燥气温度鞘气温度鞘气流量碰撞能量碎裂电压等参数应优化至最佳食品安全地方标准 食品中钩吻碱和钩吻碱子的测定 征求意见稿差定量测定标准曲线的制作将混合标准工作溶液分别按仪器参考条件进行测定,得到相应的标准溶液的色谱峰相对离子丰度比基峰最大允许相对误差面积。以混合标准工作溶液的浓度为横坐标,以定量离子的色谱峰的峰面积为纵坐标,绘制标准曲线。试样溶液的测定将试样溶液按仪器参考条件进行测定,得到样品溶液中对应组分的色谱峰面积。根据标准曲线得到待测液中组分的浓度,平行测定次数不少于两次。食品安全地方标准 食品中钩吻碱和钩吻碱子的测定 征求意见稿。专属性取空白溶液进样测定,应无干扰。取混合标准工作溶液进样测定,各化合物之间应无互相干扰。附录高效液相色谱重极杆串联质谱法离子源电喷雾离子源扫描方式毛细管电压正离子模式离子源温度干燥气流量雾化气压力鞘气温度鞘气流量表分子式母离子子离子碎裂电压碰撞电压及主要碎片离子序号化合物名称分子式母离子子离子碎裂电压碰撞能量钩吻碱钩吻碱子注为定量离子。可根据实际情况,选择响应信号强且无干扰的离子对进钩吻碱钩吻碱子附录气相色谱串联质谱法表钩吻碱钩吻碱子在不同基质中的回收率保健汤为误用钩吻作为原材料加水煮熟后的汁液。基质类型蜂蜜酒保健汤物质种类添加浓度回收率相对标准偏差回收率相对标准偏差回收率相对标准偏差钩吻碱钩吻碱子。流速。进