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国内的中南大学曾于年与北京冶炼厂合作建成了干电池处理湿法冶金车间,但因故停产。
下面着重对锂离子电池的循环利用技术进行归纳总结。
日本是锂离子电池的诞生地和最大的生产国之,也是对废旧锂离子电池的资源利用研究最多的国家之,但却未见有废旧锂离子电池处理工厂的报道。
等提出了萃取法分离回收锂离子电池中的新工艺,其主要工序包括破碎用机械将锂离子电池破碎后,除去外层的塑料皮和金属外壳,并电芯上拆下正极材料主要由少量有机聚合物和石墨分构成浸取工艺。
等还研究了种不同的浸取剂盐酸羟胺在不同条件下的浸取动力学。
很明显,随着浸取萃取出来当时,锂开始慢慢被萃入有机相。
实验结果还表明相似的值条件下,系统中,的分离因子,表示两相中的分配系数比系统高出个数量级。
通过分析之,经过萃取后的水溶液中,的浓度已经很低,只有而经过萃取后,的浓度约为。
因此,相对于,是种性能更优越的萃取剂。
钴的回收萃取后的有机相经过萃取剂回收后,水溶液中的的浓度比较高,可以通过电解法回收,也可以通过调节溶液值,将溶液中的以沉淀的形式沉积出来。
锂的回收。
在时的饱和溶解度为,时的溶解度为。
萃取之后的水相,按照定比例加入饱和碳酸钠量高,则可以考虑碱预处理除铝,以避免对后续萃取的除杂等分离过程带来不利影响。
净化过程第种方案采用化学中和法除铁在不同值下溶剂萃取法去除钙镁锰等杂质,然后萃取镍钴。
目前镍钴湿法冶金流程比较成熟,般只是针对不同原料的杂质等成分差异,在工艺参数等方面有所调整。
在第期工程建设中依然采用这类较为成熟的工艺流程。
第二种方案未来发展方向针对镍钴锰酸锂前驱体制备的物质组成,提出套与镍钴锰酸锂前驱体制备相适应的杂质分离新方法。
主要是去除铁等与镍钴锰酸锂无关的其它杂质。
锌铜等重金属杂质可以通过萃取分离钙镁,尤其是从混合液彻底脱镁则十分困难。
如果再生混合液中的钙镁浓度太高其所含的钴几乎是我国矿产钴平均含量的倍。
此外,镍氢电池含有约的镍的钴及的轻稀土金属镍镉电池含有约的镍的钴及的镉。
正如前述,仅年用于小型二次电池生产的钴约镍约万,而这相当于万钴土矿的开采量或我国年的自给矿产钴的产量以及我国的镍产量。
显然,失效二次电池的回收利用相当于座大型有色金属矿山的开发,如按年月日上海金属交易所的金属价格镍万元吨钴万元吨计算,则失效二次电池中镍钴价值高达亿元。
传统的经济增长方式已不能满足国民经济的可持续发展要求,而废旧锂离子电池的资源循环利用项目建设,可望为我国紧缺金属二次资源的循环利用提供范例。
目前,有色金属工业的主要增长方式是靠扩大采选冶企业的规模,其矿石能源和水资源消耗也相应增加,大大提高了对大气水资源等环境保护难度,如年我国有色金属工业产生了万固体废物,历年堆存的固体废物已高达亿。
传统的镍钴冶金工业也不例外。
显然,传统的生产增长方式已越来越难以满足国民经济的可持续发展要求,必须开辟新的经济发展模式。
然而,资源循环可以大幅度降低金属生产的能源。
以有色金属工业为例,每生产原生有色金属,平均需要开采矿石,而利用再生有色金属,能源节约,生产成本降低。
以再生铝为例,其能耗仅为原铝生产能耗的,再生铜的能耗也仅为原生铜生产能耗的。
废旧锂离子电池的钴金属含量高达,是我国伴生矿产钴含量的倍以上,其资源循环不仅可以节约大量的镍钴矿产资源,而且可以大幅度降低能源消耗,保护生态环境。
没有任何种新工艺新设备能像资源循环利用这样,在节约资源减少能耗和改善环境方面取得如此明显的效果。
因此,早期工业化国家正是基于资源能耗环境等方面的考虑,早已经初步构建了有色金属的资源循环体系。
但除铝铜及铅的资源循环有较大进展外,目前我国尚未建立其它有色金属,特别是我国紧缺金属二次资源的资源化循环利用体系,其原因在于缺乏能满足处理二次资源物
