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工业催化剂的制备与使用 工业催化剂的制备与使用

格式:word 上传:2022-06-25 17:02:37

《工业催化剂的制备与使用》修改意见稿

1、“.....不需要再进行长时间的还原处理。临时性的短期停车,只需关闭催化反应器的进出口阀门,保持催化剂床层的温度,维持系统正压即可。当短时停车检修时,为了防止空气漏入引起已还原的催化剂的剧烈氧化,可用纯充满床层,保护催化剂不与空气接触。停车期间如果床层温度不低于该催化剂的起燃温度,可直接开车,否则需开加热炉,用工艺气体升温。若系统停车时间较长,催化剂又是具有活性的金属或低价金属氧化物,为防止催化剂与空气中的反应,放热烧坏催化剂和反应器,则要对催化剂进行钝化处理。若是需要更换催化剂的停车,则应包括催化剂的降温氧化和卸出几个步骤。工业催化剂的使用失活与再生催化剂使用中的变化工业催化剂不可能无期限地使用,正如同切事物样,有其发生发展和衰亡的过程。催化剂的活性随着时间变化的规律大体上可分为三个阶段成熟期,在这段时间内活性随时间的延长而增加或降低稳定期......”

2、“.....这是催化剂充分发挥作用的时期衰老期,催化剂经过段时间使用后,活性出现明显的下降,直到最后活性消失。对工业催化剂来说,常常不追求过高的活性,而更重要的是要求催化剂活性稳定和有较长的寿命。催化剂在整个使用过程中,尤其是在使用的后期活性是逐渐下降的。影响催化剂活性衰老的原因有多种多样。有的是活性组分的熔融,也有的是活性组成发生了变化,生产了新的物质等。催化剂的失活与再生催化剂的失活原因催化剂的活性和选择性由于受到少数杂质作用而显著下降的现象称为中毒。毒物通常是反应原料中带来的杂质或者是催化剂本身的些杂质在反应条件下和有效成分作用的结果。反应产物或副产物有时也可能毒化催化剂,极少量的毒物就可以导致大量催化剂的活性完全丧失。毒物因催化剂而异,还因催化剂所催化的反应而异,温度对中毒也有影响。催化剂毒化的机理大致有两类种是毒物强烈地化学吸附在催化剂的活性中心上,造成覆盖......”

3、“.....催化剂中毒后,有两种情况可逆中毒催化剂中毒后,可通过简单的方法使催化活性恢复永久中毒中毒的催化剂无法用般方法恢复活性。积碳即催化剂在使用过程中表面上逐渐沉积层含碳物质,减少了活性表面积,引起活性下降。积炭又常称为结焦。积碳亦可看作是副产物的毒化作用。在有机催化反应系统中,积炭除了有毒化作用外,也是导致催化剂活性衰退的重要原因。典型的积炭反应烃类天然气或轻油水蒸气转化过程中,是形成碳的主要反应。轻油转化时,存在高级烃的热解造成积炭的原因水碳比失调,导致热力学积炭,使催化剂粉碎和床层阻力剧增,导致必须更换催化剂生产负荷增加,在定温度条件下,增加烃的分压,易产生裂解积炭原料油重质化,重质烃进入高温段导致积炭催化剂中毒或钝化,原料净化不达标,易使催化剂中毒,中毒或被钝化也易引起积炭温度或压力大幅波动......”

4、“.....炉管外供热伙嘴供热过大,使转化管上部径向与轴向温度梯度过大,易引起热裂解积炭防止积炭的举措选择抗积炭性能优良的催化剂严格控制水碳比,不低于设计值严格控制脱硫工艺条件,防止中毒控制床层温度,防止长期处于超过设计温度下运行保持转化管上部催化剂始终处于还原状态,以保证床层上部催化剂有足够的转化活性,防止高级烃穿透到下部烧炭即除碳,是积炭的逆反应。是以水使碳气化而消去的水煤气反应。若用代替水,也可生成碳的氧化物而除去。烧炭是恢复催化剂活性的种再生方法。催化剂的再生再生是在催化剂活性下降后,通过适当处理使其活性恢复的操作。工业上常用的再生方法有以下几种蒸汽处理空气处理积炭严重,阻塞了催化剂的微孔结构时,可通入空气进行燃烧或氧化,使催化剂表面的炭与氧反应,将转化成放出通入或不含毒物的还原性气体将毒物还原用酸或碱溶液处理如骨架镍催化剂的再生,通常采用酸或碱除去毒物。催化剂再生后......”

5、“.....但再生次数是有限制的。例如硫中毒可逆过程如果是轻微中毒,换用净化合格的原料气,并提高水碳比,继续运行段时间,可恢业使用过程中经受的应力输及搬运过程中的磨损反应器装卸时引起的碰撞在还原或开始投入运转时由于相变所引起的应力因压力降热循环已经催化剂本身重量而产生的外应力。通常测定机械强度的方法是根据使用条件而定,般对于固定床用催化剂常用抗压强度来衡量,对于流化床用催化剂常用磨损强度来衡量。催化剂抗毒稳定性能及其测定催化剂中毒是指反应体系中存在些有害有毒的物质使催化剂的活性选择性和稳定性降低或完全失去的现象。如环己烯加氢反应中,的噻吩就可以毒化催化剂铂,使其活性降低。催化剂是否中毒由杂质和活性中心的结构决定。对金属催化剂,等是毒物对裂解催化剂,吡啶等些碱性物质是毒物......”

6、“.....可以用简单方法恢复催化剂活性。如合成氨铁催化剂,由氧和水蒸气所引起的中毒作用,可用加热还原方法恢复活性。永久中毒不可逆中毒毒物与活性组分的相互作用较强,很难用般方法恢复活性。如合成氨铁催化剂,由硫化物引起中毒作用。催化剂抗毒性能是指催化剂抵抗反应体系中有毒有害物质的能力。通常采用三种方法对催化剂抗毒性进行评价在原料中加入毒物使催化剂中毒后改用纯净原料,检测催化剂能否恢复活性和选择性维持定活性和选择性,逐渐提高毒物量中毒催化剂再生后,检测活性和选择性的恢复程度工业催化剂寿命的测定影响催化剂寿命的因素催化剂热稳定性的影响催化剂在定温度下,特别是高温下发生熔融和烧结,固相间的化学反应相变相分离等导致催化剂活性下降甚至失活。催化剂化学稳定性的影响在实际反应条件下,催化剂活性组分可能发生流失或活性组分的结构发生变化从而导致活性下降和失活......”

7、“.....催化剂力学性能的影响催化剂发生破碎磨损,造成催化剂床层压力降增大传质差等,影响了最终效果。催化剂寿命的测试最直接考察寿命的方法,就是在实际反应条件下或接近这些条件运转催化剂,直到催化剂活性选择性明显下降为止。在进行寿命实验中,主要问题是如何加速失活作用,快速而可靠的预测工业装置中催化剂的寿命。在催化剂会快速失活的工业过程中,可采取下列催化剂再生措施在流动或流化床反应器中再生具有连续引出失活催化剂和连续输入再生催化剂的设备。在固定或流化床反应器中以连续反应循环方式操作在反应循环之间,再生能够在本体反应器中进行,或者在分开的设备中进行。即用几个平行反应器,系统出口处的转化率可以保持恒定,为确保这点,当些反应器在反应周期时,其他的则正在进行催化剂的再生或者互换。工业催化剂评价重要性顺序选择性寿命活性参考文献书籍黄仲涛主编工业催化剂手册北京化学工业出版社......”

8、“.....黄仲涛,耿建铭主编工业催化第二版北京化学工业出版社,陈炳和,许宁主编化学反应过程与设备第二版北京化学工业出版社,钟邦克主编精细化工过程催化作用北京中国石化出版社,高正中主编实用催化第三版北京化学工业出版社,吴越主编催化化学北京科学出版社,周学良主编催化剂北京化学工业出版社,张继光主编催化剂制备过程技术北京中国石化出版社,辛勤主编固体催化剂研究方法北京科学出版社,许越主编催化剂设计与制备工艺北京化学工业出版社,王尚弟,孙俊全催化剂工程导论北京化学工业出版社,赵九生等催化剂生产原理北京科学出版社,致谢论文即将完成之际才发现大学的三年时光己即将结束,蓦然回首,三年间的经历,其中的酸甜苦辣,无数的学习时光中的紧张和忙碌都成为记忆中不可磨灭的页。在这篇论文写作过程中,历时数月,从论文选题到搜集资料,从开题的不断反复写初稿到反复修改......”

9、“.....在写作论文的过程中心情是如此复杂。如今,伴随着这篇毕业论文的最终成稿,复杂的心情烟消云散,自己心中倍感充实,感慨良多。我的这篇论文能够从酝酿到付出实践,然后取材最后形成文章,得到了来复中毒前的活性如果是中度中毒,停车时维持低压,温度,用水蒸气再生催化剂,然后重新用含水湿氢气还原并再生如果是重度中毒,般伴有积炭,应先烧炭后,再按中度中毒程序处理。第章催化剂性能的评价与测定方法催化剂活性测试的基本概念催化剂活性测试的目标催化剂活性测试最常见的目的如下由催化剂制造商或者用户进行的常规质量的控制检验,这种检验可能包括在标准化条件下,在特定类型催化剂的个别批量或试样上进行的反应快速筛选大量催化剂,以便为特定的反应确定个催化剂评价的优劣简单装置实验室条件更详尽地比较几种催化剂接近工业应用条件④测定特定反应的机理涉及分子标记和分析设备测定在特定催化剂上反应的动力学......”

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