此方法是利用醇类与及氧气反应生成亚硝酸酯,然后在钯系催化剂上氧化偶联制得草酸二酯,再经在铜系催化剂上加氢制得乙二醇。此工艺最早是由美国联合石油公司于年提出,年日本宇部兴产公司进行了改进,选用催化剂,并通过反应条件下引入亚硝酸酯,解决了原方法的腐蚀等问题,并提高了草酸酯的收率。该公司建成了套吨年的草酸二丁酯的工业装置,初步实现了工业化,之后,宇部兴产和美国公司联合开发了常压气相合成草酸酯研究,并完成了模试。国内从世纪年代也开始研究催化合成草酸酯及其衍生物产品如草酸乙二醇的研究。国内主要的研究机构为中国科学院天津大学华东理工大学西南研究院,江苏丹阳化工有限公司及上海焦化有限公司。合成气直接合成法合成气直接合成法是种最为简单和有效的乙二醇合成方法,也最符合原子经济性,是理论价值最高的条工艺路线。其方程式如下此反应属于自由能增加的反应,在热正丁醇反应,生成草酸二丁酯。和循环回来的未反应的尾气循环液重量浓度的硝酸催化剂丁醇等从反应介生产原理草酸二甲酯制取气相偶联合成草酸二甲酯由两步化学反应组成。第步为在催化剂的作用下,与亚硝酸甲酯反应生成草酸二甲酯和,称为偶联反应,反应方程式如下第步为偶联反应生成的与甲醇和反应生成亚于下反应,环氧乙烷全部转化为混合醇,生成的乙二醇水溶液含量大约在质量分数左右,然后经过多效蒸发器脱水提浓和减压精馏分离得到乙二醇及副产物二乙二醇和三乙二醇等。混合醇中乙二醇二乙二醇和三乙二醇的摩尔比约为,产品总收率为。不足之处是生产工艺流程长设备多能耗高,直接影响乙二醇的生产成本。环氧乙烷催化水合法针对环氧乙烷直接水合法生产乙二醇工艺中存在的不足,为了提高选择性,降低用水量,降低反应温度和能耗,世界上许多公司进行了环氧乙烷催化水合生产乙二醇技术的研究和开发工作。其中主要有壳牌公司联碳公司莫斯科门捷列夫化工学院上海石油化工研究院南京工业大学等,其技术的关键是催化剂的生产,生产方法可分为均相催化水合法和非均相催化水合法两种,其中最有代表性的生产方法是壳牌公司的非均相催化水合法和公司的均相催化水合法。通过中间体合成乙二醇该方法又可分为乙二醇和碳酸二甲酯联产法和碳酸乙烯酯水解法两种生产方法。碳酸乙烯酯法碳酸乙烯酯法合成乙二醇是由二氧化碳和环氧乙烷在催化剂作用下反应生成碳酸乙烯酯,碳酸乙烯酯再经水解制得乙二醇。乙二醇和碳酸二甲酯联产法该方法的主要过程分两步进行,首先是二氧化碳和环氧乙烷在催化剂作用下合成碳酸乙烯酯,然后是碳酸乙烯酯和甲醇反应生成碳酸二甲酯和乙二醇,两步反应都属于原子利用率的反应。二乙二醇非石法,其中自筹亿元,银行贷款亿元。煤价格按元吨,乙二醇价格按元吨。项目投产后年均销售收入亿元,利税亿元。详细经济效益指标见下表序号项目单位数额人民币基本数据总投资万元建设投资万元建设期借款利息万元流动资金万元销售收入万元总成本费用万元其中折旧万元流转税金及附加万元利润总额万元所得税万元所得税后利润万元二经济评价指标税后财务指标其中财务内部收益率投资回收期年税前财务指标其中财务内部收益率投资回收期年自有资金其中财务内部收益率投资利润率投资利税率资本金利润率市场现状及预测市场状况目前,我国乙二醇产品主要用于生产聚酯防冻液粘合剂油漆溶剂耐寒润滑油表面活性剂和聚酯多元醇等。其中聚酯是我国乙二醇的主要消费领域,其消费量约占国内总消费量的,另外约用于防冻剂粘合剂油漆溶剂耐寒润滑油表面活性剂以及聚酯多元醇等。近年来,我国聚酯包括聚酯纤维聚酯树脂和薄膜等的生产发展很快,年生产能力只有万吨,年已经增加到约万吨。据中国聚酯协会预测,年我国聚酯的产量将达到约万吨,对乙二醇的需求量将达到约万吨年聚酯的产量将达到约万吨,届时对乙二醇的需求量将达到约万吨。加上在防冻剂以及其他方面的消费量,预计我国乙二醇的总需求量,年将达约万吨,年将达到约万吨。二进出口及表观消费量表观消费量近年来,由于聚酯工业需求强劲,国内市场对乙二醇的需求保持快速增长态势。年我国乙二醇的表观石油路线工艺现在人们日益认识到石油资源的有限性,各国纷纷开始研究以煤和天然气为初级原料来生产乙二醇。目前较有开发前景的方法为草酸酯氧化偶联法理论价值较高的为
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