分子晶体的有机物尽管分子量比组成离子晶体的无机物的分子量大得多,但是它们的熔点和体积的变化较大。 正是因为如此,分子晶体的热稳定性不好。 分子晶体的体积变化与热效应的关系可以用方程来描述式中焓的变化绝对温度压力体积变化迄今为止,已发现铜酞菁有八种晶体构型。 这些晶体般用希腊字母命名,按发现的先后顺序分别称为晶型晶型晶型晶型ε晶型晶型晶型晶型。 从理论上来说,它们中仅有晶型是热稳定的,其余的都属于不稳定型的。 实际上,所谓晶体结构稳定与否,应按照热力学或动力学的原则加以区分。 般而言,当我们说种物质的种晶型不稳定时,往往是指该晶体的热力学稳定性,即它有种自发地从种晶型转变成另种较为稳定的晶型的倾向。 但是这种晶型间的转变在常温下实际是不发生的。 三铜酞菁的合成机理工艺及方法铜酞菁可以由多种合成方法制得,尽管有些合成方法所用的起始原料不同,然而却有可能都经过个共同的中间产物,但是这并不意味着它们都经历着共同的反应机理。 在以苯酐尿素氯化亚铜和少量的催化剂为化学试剂合成铜酞菁的过程中,人们发现,苯酐先被转化成邻苯二甲酰胺化合物,后者又依次被转化成为亚氨基异吲哚啉化合物和,二亚氨基异吲哚啉。 这种转化涉及到亚氨基团取代氧原子,显然亚氨基团来源于尿素。 后来又发现尿素在高温下会被分解,继而这种分解又会在反应的条件下聚合,所以亚氨基团的来源实际上是这三种物质。 亚氨基异吲哚啉或,二亚氨基异吲哚啉在反应的起始阶段会生成种二聚体化合物。 该二聚体接着从氯于分子晶体,其晶体结构的点阵单元为个个独立的分子。 这些分子在由游离态凝聚成固体的晶体时,它们在晶体点阵中的排列方式有很大的随机性。 只要有少数几个分子的排列方式与大多数不样,就会使所生成的晶体在结构上与众不同。 在分子晶体内,将各个分子束缚在起的力主要是弱的物理性的分子间的作用力,不像离子晶体依靠强的化学性的离子键将各个点阵元素束缚在起,因而分子晶体的结构较为疏松,体现在物理性能上就是组成分子晶体的有机物尽管分子量比组成离子晶体的无机物的分子量大得多,但是它们的熔点和体积的变化较大。 正是因为如此,分子晶体的热稳定性不好。 分子晶体的体积变化与热效应的关系可以用方程来描述式中焓的变化绝对温度压力体积变化迄今为止,已发现铜酞菁有八种晶体构型。 这些晶体般用希腊字母命名,按发现的先后顺序分别称为晶型晶型晶型晶型ε晶型晶型晶型晶型。 从理论上来说,它们中仅有晶型是热稳定的,其余的都属于不稳定型的。 实际上,所谓晶体结构稳定与否,应按照热力学或动力学的原则加以区分。 般而言,当我们说种物质的种晶型不稳定时,往往是指该晶体的热力学稳定性,即它有种自发地从种晶型转变成另种较为稳定的晶型的倾向。 但是这种晶型间的转变在常温下实际是不发生的。 三铜酞菁的合成机理工艺及方法铜酞菁可以由多种合成方法制得,尽管有些合成方法所用的起始原料不同,然而却有可能都经过个共同的中间产物,但是这并不意味着它们都经历着共同的反应机理。 在以苯酐尿素氯化亚铜和少量的催化剂为化学试剂合成铜酞菁的过程中,人们发现,苯酐先被转化成邻苯二甲酰胺化合物,后者又依次被转化成为亚氨基异吲哚啉化合物和,二亚氨基异吲哚啉。 这种转化涉及到亚氨基团取代氧原子,显然亚氨基团来源于尿素。 后来又发现尿素在高温下会被分解,继而这种分解又会在反应的条件下聚合,所以亚氨基团的来源实际上是这三种物质。 亚氨基异吲哚啉或,二亚氨基异吲哚啉在反应的起始阶段会生成种二聚体化合物。 该二聚体接着从氯生产打下了个良好的基础,带动了大批与酞菁有关的染颜料品种的发展。 由于铜酞菁颜色十分鲜艳,着色力很强,因此它在酞菁类染料居于重要的位置。 它作为颜料和染料的起始原料,被广泛地应用于印刷油墨涂料塑料橡胶皮革纺织品以及食品中。 另外,随着功能性染料的兴起和科学技术的发展,它还被广泛应用于新领域,如化学传感器中的灵敏器件电致发光器件太阳能电池材料液晶显示材料非线性光学材料等等。 由此我们可以看出,在世纪,铜酞菁将具有更广阔的发展前景。 二铜酞菁的结构和性质铜酞菁是酞菁与铜元素结合生成的络合物,铜原子取代了位于该平面分子的两个氢原子。 其结构如下图所示图铜酞菁的般性质铜酞菁和其它酞菁类染料样,有着很好的稳定性耐酸耐碱耐水浸耐热耐光以及各种有机溶剂的性质。 相对而言,铜酞菁在浓硫酸中较稳定,它可以溶解在其中,并且当浓硫酸浓度降低时又可以从中析出。 铜酞菁的这种特性常用来提高它的纯度。 其颜色十分鲜艳,着色力很强,因此是酞菁染料中最重要的种。 铜酞菁的同质多晶性酞菁及其酞菁元素都具有同质多晶性,即同种化合物具有生成多种不同结构晶体通常称它们为多晶体的能力。 同质多晶现象在许多化合物包括有机物和无机物中都不同程度的存在着。 在它们中,酞菁或铜酞菁的同质多晶性是较为典型的。 有些具有同质多晶性的物质会同时具有几个熔点。 这现象在用显微测熔仪测熔点时可以观察到。 这实际上揭示出,该物质的种或几种晶体结构对热是不稳定的,受热后它的晶体结构会从种晶型转变成为另外种晶型。 各个多晶体间除了熔点的差别外,还表现在晶体形状密度表面颜色以及对光的反射行为等等。 由于物质的这些物理性能与有机颜料的性能密切相关,所以研究有机颜料的同质多晶性对它应用性能的影响,既具有物理意义又具有实际意义。 造成有机化合物具有同质多晶性的本质在于由于有机物组成的晶体隶属于分子晶体,其晶体结构的点阵单元为个个独立的分子。 这些分子在由游离态凝聚成固体的晶体时,它们在晶体点阵中的排列方式有很大的随机性。 只要有少数几个分子的排列方式与大多数不样,就会使所生成的晶体是未成功。 因此,他们认为微波存在非热效应,并在反应中起作用。 刘福安等发现微波作用下的丙烯腈与硫化钠的麦克尔加成生成硫代二丙腈的反应比传统加热反应速度提高了倍,他们认为微波非热反应对该反应的加速起了决定作用。 摘要本论文研究了以苯酐尿素
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