硼发光配合物对映体的圆色光谱由于蒎烯是个潜在的手性基团,在配合物‑‑的合成过程中采用了‑桃现出红移现象,这有可能是由于卤素原子易与苯环形成‑共轭效应。蒎烯类苯酚基吡啶氟硼发光材料的制备及其性质分析无机化学论文。配合物‑‑的合成中间体‑‑分别以化合物为原料参考化合物‑的方法合成。‑产率。蒎烯类苯酚基吡啶氟硼发光材料的制备及其性质分析无机化学论文都有个或个明显的吸收峰,其中长波长的吸收峰可归因于配合物分子内的电荷转移跃迁,短波长附近的吸收峰可归属于分子内的‑电子跃迁。由于个配合物具有相同的共轭骨架,因此它们都具有相似的‑电子跃迁吸收峰,约为‑。相比于配合物,‑的最大吸收峰位臵有轻微的蓝移,这说明蒎烯基团的引入降低了吡啶环的吸电子能力。当在配合物中酚羟基蒎烯类苯酚基吡啶氟硼发光材料的制备及其性质分析无机化学论文。配合物‑‑的合成中间体‑‑分别以化合物为原料参考化合物‑的方法合成。‑有很强的蓝光发射性质,且发射波长可以通过分子设计进行调控,这为后续设计新型蒎烯类苯酚基吡啶氟硼发光配合物及其全光谱调控奠定了基础。此外,本文创新性地研究了氟硼配合物手性对映体的圆色光谱,对拓展氟硼配合物的光学活性研究具有借鉴意义。吕光宇,王庭玮,汪文源,张蕤,刘建蒎烯类苯酚基吡啶氟硼发光材料的合成与性质无机化学学报,基金江苏省生氟硼发光配合物对映体的圆色光谱由于蒎烯是个潜在的手性基团,在配合物‑‑的合成过程中采用了‑桃金娘烯醛作为手性源。为了研究氟硼配合物的圆色光谱,我们又以‑桃金娘烯醛作为手性源按照相似的方法合成它们的对映体‑‑。如图和所示,手性蒎烯基团的引入使得吡啶基苯酚氟硼化合物具有定的光学活性,且与蒎烯基团中碳原子的绝对立体当引入强吸电子基团时则会缩短配合物的荧光寿命。图配合物‑‑和在氯甲烷中的荧光衰减曲线氟硼发光配合物的荧光量子效率我们对氟硼配合物在不同溶液中的荧光量子产率进行了测试。如表所示,蒎烯基团的引入使得配合物‑相比于具有更高的荧光量子产率。在非质子溶剂中,蒎烯类氟硼配合物的荧光量子产率大小顺序为‑‑‑‑‑。这表明溴化钾压片。核磁表征采用美国布鲁克公司生产的‑核磁共振仪。吸收光谱测试采用日本岛津公司生产的‑‑紫外可见分光仪。荧光发射光谱采用日本日立公司生产的‑荧光分光光度计。荧光寿命荧光量子产率测试采用日本‑维荧光光谱仪。圆色谱采用日本分光公司生产的‑电子圆色光谱仪。图配合物‑作用导致了荧光淬灭。本工作将天然合成砌块蒎烯作为功能调控基元引入到苯酚基吡啶氟硼配合物体系,构建了系列新型氟硼发光配合物,考察了蒎烯基团对氟硼配合物发光性质的影响,并研究辅助取代基对配合物光谱调控和发光性质的影响。此外,基于蒎烯基团的手性,我们研究了对蒎烯类苯酚基吡啶氟硼配合物对映体的圆色光谱,首次拓展了氟硼类配合物的光学活性研究最长的荧光寿命当引入强吸电子基团时则会缩短配合物的荧光寿命。图配合物‑‑和在氯甲烷中的荧光衰减曲线氟硼发光配合物的荧光量子效率我们对氟硼配合物在不同溶液中的荧光量子产率进行了测试。如表所示,蒎烯基团的引入使得配合物‑相比于具有更高的荧光量子产率。在非质子溶剂中,蒎烯类氟硼配合物的荧光量子产率大小顺序为‑‑‑蒎烯类苯酚基吡啶氟硼发光材料的制备及其性质分析无机化学论文助取代基的引入会降低配合物的荧光量子产率,其中含甲氧基的配合物‑具有最低的荧光量子产率。此外,较大体积的取代基叔丁基和氟甲基的引入相比于氟取代基更容易降低配合物的荧光量子产率。在质子溶剂甲醇中,含和的配合物‑‑和‑的荧光量子产率有很大幅度的降低,这有可能是因为这些取代基与溶剂分子之间存在定的相互作用导致了荧光淬‑‑在中,配合物荧光寿命的递减趋势为‑‑‑‑‑在中,配合物荧光寿命的递减趋势为‑‑‑‑‑在中,配合物荧光寿命的递减趋势为‑‑‑‑‑。由此可见,在酚羟基对位上引入给电子基团会不同程度地延长配合物的荧光寿命,当取代基为给电子能力最强的甲氧基时,配合物‑具有最长的荧光寿命。图配合物‑‑和在氯甲烷中的荧光发射光谱氟硼发光配合物的荧光寿命我们对氟硼发光配合物‑‑和在不同溶液中的荧光衰减曲线进行了表征图。如图所示,在为溶剂时,蒎烯基团的引入使得配合物‑的荧光寿命相比于配合物有些降低。而辅助取代基的引入会导致配合物的荧光寿命总体呈现规律性的变化表在中,配合物荧光寿命的和在氯甲烷中的荧光发射光谱氟硼发光配合物的荧光寿命我们对氟硼发光配合物‑‑和在不同溶液中的荧光衰减曲线进行了表征图。如图所示,在为溶剂时,蒎烯基团的引入使得配合物‑的荧光寿命相比于配合物有些降低。而辅助取代基的引入会导致配合物的荧光寿命总体呈现规律性的变化表在中,配合物荧光寿命的递减趋势为‑‑实验部分试剂与仪器实验中所用到的试剂均为分析纯,氢呋喃氯甲烷,‑甲基甲酰胺使用前进行了无水处理,其它试剂未经处理直接使用。起始原料为市售产品。和中间体的合成方法及表征数据见‑‑。红外光谱表征采用‑红外光谱仪,‑‑。这表明辅助取代基的引入会降低配合物的荧光量子产率,其中含甲氧基的配合物‑具有最低的荧光量子产率。此外,较大体积的取代基叔丁基和氟甲基的引入相比于氟取代基更容易降低配合物的荧光量子产率。在质子溶剂甲醇中,含和的配合物‑‑和‑的荧光量子产率有很大幅度的降低,这有可能是因为这些取代基与溶剂分子之间存在定的相减趋势为‑‑‑‑‑在中,配合物荧光寿命的递减趋势为‑‑‑‑‑在中,配合物荧光寿命的递减趋势为‑‑‑‑‑在中,配合物荧光寿命的递减趋势为‑‑‑‑‑。由此可见,在酚羟基对位上引入给电子基团会不同程度地延长配合物的荧光寿命,当取代基为给电子能力最强的甲氧基时,配合物‑具蒎烯类苯酚基吡啶氟硼发光材料的制备及其性质分析无机化学论文物及其全光谱调控奠定了基础。此外,本文创新性地研究了氟硼配合物手性对映体的圆色光谱,对拓展氟硼配合物的光学活性研究具有借鉴意义。吕光宇,王庭玮,汪文源,张蕤,刘建蒎烯类苯酚基吡啶氟硼发光材料的合成与性质无机化学学报,基金江苏省生物质能源与材料重点实验室开放基金江苏省自然科学基金南京林业大学高层次高学历人才科研启动基金资助项目娘烯醛作为手性源。为了研究氟硼配合物的圆色光谱,我们又以‑桃金娘烯醛作为手性源按照相似的方法合成它们的对映体‑‑。如图和所示,手性蒎烯基团的引入使得吡啶基苯酚氟硼化合物具有定的光学活性,且与蒎烯基团中碳原子的绝对立体构型密切相关,对映体的圆色光谱信号均对应。图和的分子结构及其在氯甲烷中的光谱结论我们通过分子‑产率。,‑产率。,对位引入具有给电子能力的叔丁基或甲氧基时,配合物‑和‑的最大吸收峰相比于‑表现出不同程度的红移。其中,‑的最大吸收峰达到,可能是由于甲氧基的给电子效应促进了配合物‑中分子内电荷转移跃迁,导致吸收光谱红移。反之,吸电子基团氟甲基的引入使得‑的最大吸收峰相比于‑蓝移了。然而,具有吸电子能力的原子的引入却使得‑产率。结果与讨论氟硼发光配合物的吸收光谱图为氟硼配合物‑‑和在无水氯甲烷中的紫外可见吸收光谱。每个配合物的吸收光谱中物质能源与材料重点实验室开放基金江苏省自然科学基金南京林业大学高层次高学历人才科研启动基金资助项目。‑产率。,‑产率。体构型密切相关,对映体的圆色光谱信号均对应。图和的分子结构及其在氯甲烷中的光谱结论我们通过分子设计,将手性蒎烯基团引入到苯酚基吡啶氟硼体系,制备了系列手性氟硼配合物。通过对新型蒎烯类苯酚基吡啶氟硼配合物光学性质的研究,表明辅助取代基的吸给电子能力空间位阻等对配合物光学性质具有定的影响,且呈现出定的规律性。该类新型氟硼配合物
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