律,分为诱导期加速期和平稳期。结果表明,低值和高温条件下有利于非晶态砷酸铁转化为晶型臭葱石。有色金属工业砷污染物的来源及处理必要性金属工业论文。臭葱石合成现状臭葱石的性质臭葱石是磷铝石族矿物的种,主要成分为含水的砷酸铁,其含砷量大于时溶解度小于具有易澄清过滤和分离等优点。而水的砷酸铁,其含砷量大于时溶解度小于具有易澄清过滤和分离等优点。而且臭葱石结晶态常为双锥状柱状晶簇状或葡萄状,单晶粒度小于,粒状集合体粒度为,颜色般呈浅绿色或灰绿色淡黄色白色。臭葱石属于斜方晶系,空间群为,采用对臭葱石进行分析,晶胞参数为。臭葱石的稳定性是能否长期储存的重要条件,研究者对其稳定性进行了大量研究。认为,在时,砷酸铁会分解成针铁矿。因此,砷以砷酸铁形态存在是不适合堆存处理的。上述结论是在无法区分晶型臭葱石和非晶型砷酸铁的情况下形成的。传统常压法传统常压法是指在常压温度低于沸点温度条件下,采用价铁和价砷为原料,通过加热搅拌制备臭葱石。有色金属工业砷污染物的来源及处理必要性金属工业论文效硫化工艺清洁处理酸性高砷废水试验研究与工业应用黄金,黄海辉,王云,徐晓辉,等黄金冶炼高砷废水处理试验研究矿冶,李艺,赖来仁臭葱石的初步矿物学研究矿业与地质,余自秀,李存兄,魏昶,等含砷铁溶液水热臭葱石沉砷研究昆明理工大学学报自然科学版,王宽岭臭葱石合成方法及稳定性研究北京中国科学院大学,王长印,李旻廷,魏昶,邓志敢,李兴彬,刘慧杨,雷佛光有色金属工业含砷污染物处理研究进展矿冶,。认为天然的和合成的晶型臭葱石溶解度很低,时,计算出溶度积为。发现臭葱石在范围内非常稳定,溶解极其缓慢,其溶度积为,这些结果与等的研究结果相近。基于的新的方向,有研究者在制备臭葱石体系中引入种醇制备出种新型混合价态的砷酸盐黑色晶体,其具有较高的含砷量和较低的结晶水含量,而且砷的浸出浓度低于中国危险废物鉴别标准。这种新型混合价态的砷酸盐黑色晶体为研究新型高稳定性固砷载体提供了新方向。参考文献郑华砷及其化合物与人体健康漯河职业技术学院学报,魏大成砷与健康国外医学医学地理分册,刘树根,田学达含砷固体废物的处理现状与展望湿法冶金,肖细元,陈同斌,廖晓勇,等中国主要含砷矿产资源的区域分布与砷污染问题地理研究,魏梁鸿,周文琴砷矿资源开发与环境治理湖南地质,莫国荣,吴忠何有色金属冶炼废水处理的研究现状和发展趋势世界有色金属,唐漠堂我国有色冶金中的砷害及其对策湖南有色金属,金值从升至而降低,随值从升至而增加。在值为,温度为时,臭葱石溶解的砷浓度最小。臭葱石的溶解度随温度的降低而降低,值为时,的砷浓度比时的砷浓度低两个数量级,时臭葱石溶解的砷浓度最小。在值为到范围内,臭葱石溶解度与温度有很大的依赖性。以上可知值和温度对臭葱石的稳定性有显著的影响,值在范围内,随着值的升高,臭葱石溶解砷浓度逐渐降低值在范围内,随着值升高,砷浓度逐渐升高在值为时,臭葱石溶解度较低,砷浓度小于。臭葱石的溶解度随温度的降低而降低,值为时,的砷浓度比时的砷浓度低两个数量级,时臭葱石溶解的砷浓度最小。晶态臭葱石具有良好的浸出稳定性,有利于长期的储存。因此,将砷以晶态臭葱等采用常压臭葱石法处理阳极泥浸出含砷溶液,结果表明,在砷浓度为,值为,反应温度为,空气流量为的条件下合成出稳定的晶型臭葱石,砷的沉淀率高达以上。改进常压法合成臭葱石的关键技术是控制价铁离子的缓慢氧化,进而控制溶液过饱和度,使臭葱石合成在低过饱和度条件下,合成出结晶性好颗粒较大的臭葱石颗粒。臭葱石的稳定性浸出毒性是是衡量固砷效果最直接有效的方法。年,美国环保署制定了固体废弃物毒性浸出的方法,规定含砷固废的浸出毒性为砷浓度。根据中国危险废弃物鉴别标准,规定含砷固废毒性浸出浓度为。根据以上标准,国内外对臭葱石的浸出毒性行了大量的研究。等研究了合成纳米晶体臭葱石在下有重大意义。传统的砷固化方法基于砷的相关产品受到市场很大限制,只能将其转化为性质稳定的固体废渣进行储存,即进行固定化稳定化处理,这是目前解决砷污染问题的最佳处理途径。目前砷的固化处理方法主要包括包封固砷和矿物固砷。常压合成法通过上述两个关键技术来实现臭葱石合成,必须严格控制临界值,但仅通过调节值来控制较低的溶液过饱和度是比较困难的,合成出的臭葱石粒径较小,约需要反复调节值,操作过程繁琐大量晶种般为的加入势必降低生产效率。改进常压法改进常压法是采用价铁缓慢氧化为价铁和价砷反应合成臭葱石的种方法。此方法有效控制了较低的过饱和度,合成了晶型较好的臭葱石。等,在不采用中和剂和添加晶种条件下,以价铁离子和高浓反应合成臭葱石的种方法。此方法有效控制了较低的过饱和度,合成了晶型较好的臭葱石。等,在不采用中和剂和添加晶种条件下,以价铁离子和高浓度价砷溶液为原料,在低于沸点温度下,通过价铁缓慢氧化控制过饱和度,合成出较大颗粒尺寸的晶型臭葱石。随后等研究了初始值对臭葱石合成过程的影响,结果表明在初始值小于时,所得沉淀物中硫含量较多,并假设可能是硫酸根取代砷根,但是低溶液值抑制黄钾铁矾的形成,有利于合成晶型的臭葱石颗粒,其砷的浸出浓度为。等在和溶液中合成出颗粒尺寸为的臭葱石颗粒,透射电子显微镜分析表明,含铜离子溶液的合成臭葱石颗粒具有圆形多面体形状,无铜离子溶液合成的臭葱废弃物的处理现状与展望有色金属冶炼部分,龙冬清,贾军峰,何田妹,等硫化砷渣稳定化固化处理及其效果评价环保科技,蒋学先,何贵香,李旭光,等高砷烟尘脱砷试验研究湿法冶金,柴立元,赵宗文,梁彦杰,等对钠铁硼磷玻璃体系结构及固砷效果影响有色金属科学与工程,赵宗文,闵小波玻璃固化过程中砷的固化过程研究中国有色金属冶金第届学术会议论文集沈阳,吴兆清,陈燎原,许国强,等石灰铁盐法处理硫酸厂高砷废水的研究与应用矿冶,刘辉利,朱义年对砷酸钙稳定性影响的热力学分析环境保护科学,王化周镁盐污水脱砷的研究大连工学院学报,饶金元,朱云从含砷银矿浸出液中脱砷中国钼业,刘占林,郭建东,梁志伟,等高效硫化工艺清洁处理酸性高砷废水试验研的良好方式。结论与展望综上所述,晶态臭葱石合成是将砷以臭葱石形式进行安全处臵的基础,稳定性是关键,进步降低溶液过饱和度以实现大尺寸高稳定性臭葱石的合成是发展方向。臭葱石在值为时,溶度积为,具有良好的稳定性。传统水热法合成的臭葱石颗粒较小,成本高常压法合成臭葱石条件要求严格,控制不当易形成无定型砷酸铁,其稳定性差。改进常压法利用价铁离子缓慢氧化合成臭葱石,其颗粒尺寸大,稳定性好。臭葱石稳定性受温度和值影响。在值为范围有良好的稳定性,其浸出砷浓度小于随着温度的降低,浸出砷浓度逐渐减低。臭葱石良好的稳定性为含砷废弃物处理提供了新的研究方向。研究新型高稳定性固砷载体是砷处理的新的方向,有研究者在制备臭葱石体系有色金属工业砷污染物的来源及处理必要性金属工业论文价砷溶液为原料,在低于沸点温度下,通过价铁缓慢氧化控制过饱和度,合成出较大颗粒尺寸的晶型臭葱石。随后等研究了初始值对臭葱石合成过程的影响,结果表明在初始值小于时,所得沉淀物中硫含量较多,并假设可能是硫酸根取代砷根,但是低溶液值抑制黄钾铁矾的形成,有利于合成晶型的臭葱石颗粒,其砷的浸出浓度为。等在和溶液中合成出颗粒尺寸为的臭葱石颗粒,透射电子显微镜分析表明,含铜离子溶液的合成臭葱石颗粒具有圆形多面体形状,无铜离子溶液合成的臭葱石颗粒呈面体形状。分析表明,臭葱石颗粒表层铁的含量相对较高,可能是表层吸附所致。臭葱石溶解实验表明,臭葱石的形态和组成有助于降低砷的溶解,其中铜冶炼厂产生的砷量为,铅冶炼厂为,锌冶炼厂为,。砷污染物无害化处理的必要性砷作为种资源主要以白砷和金属砷为初级产品回收利用,然后深加工用于木材防腐农业化学品玻璃制造合金制备半导体等领域。但由于担心使用含砷产品造成砷污染问题,砷的主要消费行业,如木材防腐剂杀虫剂等的应用市场已经大大被压缩。而砷在合金制造半导体等的需求仅为数千吨,这使得砷市场呈现出供大于求的局面。因此,除少部分含砷物料用来生产白砷及金属砷外,大部分含砷物料需要进行无害化处理,而非资源化利用。如果大量的含砷物料只进行简单处理后堆存,这势必对生态环境产生严重的威胁。因此,含砷污染物安全处臵已成为我国有色金属冶金工业亟待解决的问题,对砷污染防治及生态环境的安全时,臭葱石溶解的砷浓度分别为和。在低和高时,臭葱石溶解砷浓度高为时,臭葱石溶解砷浓度最小为。等研究了常压法制备臭葱石并对其稳定性进行了研究,实验表明在温度为,值为范围内臭葱石的溶解速度及其缓慢,在周的浸出后依然没有达到平衡。在中性条件下,砷的浸出浓度为。根据臭葱石溶解度模型方程,随着温度从降到,臭葱石溶解的砷浓度从。并对臭葱石溶解过程的表观活化能进行了计算,在值为时,表观活化能约为,时为。等研究了不同温度下臭葱石的溶解性与的关系。在不同值下,臭葱石具有不同的溶解特性。臭葱石在时,其溶解度随值从升至而降低,随值从升至而增颗粒呈面体形状。分析表明,臭葱石颗粒表层铁的含量相对较高,
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