图镁合金在酸洗溶液中的腐蚀失重率表镁合金试样在酸洗液中的刻蚀速率酸洗溶液刻蚀速率从图和表可以看出,镁合金在不同的酸洗溶液中的平均刻蚀速率不同。镁合金在单的磷酸酸洗溶液中腐蚀速率很快,在溶液中添加钼酸钠溶液后,镁合金的腐蚀速率急剧下降。为研究钼酸钠与铬酸在酸洗液中的作用机制,实验分别测定了镁合金在不同成分组合的酸洗液中的腐蚀速率进行对照。由表可知镁合金在单的硝酸溶液中的平均腐蚀速率为,在的酸洗溶液中的腐蚀速率为,在单的磷酸溶液中的腐蚀速率为,在的酸洗溶液中的腐蚀速率为。经比较可得知,和在酸洗液中均起着延缓镁合金腐蚀的作用。这是因为与均为强氧化剂。铬酸溶于水后产生,硝酸溶于水后产生,在阴极发生如下附加反应反应在金属表面形成膜,抑制了进步的阴极反应,阻断了镁合金基体与外界的接触,使其受到有效保护,免于腐蚀。反应加剧了阴极的腐蚀速率。镁合金经过酸洗后表面变得较为粗糙,这就扩大了镀层和基底的接触面积,提高了镀层的结合力。但是直接用铬酸酸洗工艺对镁合金的腐蚀较为严重,易造成表面凹凸不平,且铬酸分解产生的有剧毒,对人体安全构成严重威胁经活化后化学镀镍得到的镀层亦不平整。基于以上这些缺点,铬酸酸洗工艺在镁合金直接化学镀镍工艺中的应用收到了严重的限制。而含钼酸钠的磷酸酸洗溶液对镁合金的腐蚀要弱得多,这是由于钼酸钠与镁合金结合形成的多钼酸镁与含的腐蚀产物起构成了较为致密的表面氧化膜的缘故。由于含钼酸钠的磷酸酸洗工艺无毒环保,且用量比含铬酸的硝酸酸洗工艺要少得多,使得该工艺成为越来越多学者的研究方向。镁合金基底在这两种酸洗溶液中的腐蚀电镜图如图所示。图镁合金基底在酸洗溶液中的图∙∙,∙∙从图可以看出,镁合金基底在酸洗溶液中腐蚀要比在酸洗溶液中的腐蚀要严重得多途中明显出现了很多的黑色腐蚀孔。酸洗溶液的刻蚀机制当镁合金试样进入酸洗液后,试样表面的氧化膜氢氧化膜在酸的作用下溶解除去,溶液界面发生如下反应在微阳极区发生如下反应ӨӨӨ溶液中主要溶解的离子为,此外还有少量的,但据等人研究可知在合金阳极溶液中没有发现,因此反应难以发生。溶液中由于大量的存在,使阴极区发生如下电极反应Ө这使得阴极区镁合金与溶液界面附近的值升高,产生不溶性磷酸盐,并附着在微阴极区表面形成层薄的磷化膜,从而电耦腐蚀反应变微弱。↑↑当在磷酸介质中加入后,容易发生聚合反应生成等聚钼阴离子。这些离子能与腐蚀产生的反应生成多钼酸镁,与腐蚀产物结合而生成致密的表面氧化膜,对镁合金基体进行有效防护,防止腐蚀。在磷酸介质中,阴离子通过吸附在在镁合金电极表面,形成不易溶于水的多聚钼酸盐和多聚磷钼酸盐,使电极表面的阴极活性点减少,表现出缓蚀作用。通过测定镁合金基体在含钼酸钠的磷酸酸洗液中的极化曲线,如图所示,分析镁合金基体试样在该酸洗液中的腐蚀电势的变化规律,来判断钼酸钠在该酸洗液中的作用机制。图镁合金在酸洗液中的极化曲线从图可以看出,在磷酸溶液中中添加钼酸钠后,镁合金的腐蚀电势负移。根据缓蚀作用的电化学机理,阴极抑制型缓蚀剂能减慢阴极过程,使腐蚀电势负移。由此可知钼酸钠对镁合金在磷酸介质中溶解的抑制作用是阴极型缓蚀作用,即在磷酸介质中添加钼酸钠后,可通过逐渐覆盖镁合金表面的阴极活性点,即减少阴极活性点来降低与之共轭的阳极镁合金溶解速率,从而表现出定的溶解抑制作用。小结在磷酸介质中对镁合金腐蚀过程起着阴极抑制剂的作用。且的抑制能力优于,用量也比少得多,且钼酸钠无毒而铬酸有毒,对环境无污染,更具市场前景。在磷酸介质中,钼酸钠溶于水生成的离子通过发生聚合反应生成的聚钼阴离子通过富集在镁合金电极表面,形成难溶的多聚钼酸盐和多聚磷钼酸盐覆盖电极表面的阴极活性点,使其逐渐减少,降低与之共轭的阳极镁合金的溶解速率,从而表现出定的溶解抑制作用。无铬酸洗的化学镀镍工艺引言我们知道氢氟酸是强酸性物质,对皮肤具有强烈的刺激性和腐蚀性。氟是化学性质最活泼的非金属元素之。氢氟酸接触皮肤后,氟离子将不断解离而渗透到深层皮肤组织,溶解细胞膜,造成皮肤组织乃至肌层组织液化坏死。采用活化工艺能避免氟化氢直接接触人体。活化工艺不仅能更易去除酸洗后沉积在镁合金基体表面的酸洗氧化物,而且能在镁合金基体表面形成层致密的氟化膜,阻止基体在镀液中的溶解,保护镁合金基体不受到镀液的腐蚀,使化学镀镍过程顺利进行。活化前处理采用的活化工艺,避免了氟化氢对人体的伤害。本实验中使用含和的酸洗液对镁合金进行酸洗处理,采用含的活化液进行活化处理,测试镁合金试样酸洗后在活化液中的开路电势与时间的关系曲线,从而初步研究探索镁合金酸洗后在活化液中的成膜机制。图为镁合金酸洗后在的活化液中的开路电势时间曲线。图镁合金酸洗后在活化液中的开路电势时间曲线从图可知,镁合金在酸洗后经活化液活化约时能得到较为平整的致密的氟化膜。酸洗后的镁合金浸层特性研究材料与表面处理技术惠华英,余刚,叶立元,等环保型镁合金阳极氧化工艺的研究电镀与环保曾爱平,薛颖,钱宇峰,等镁合金的化学表面处理腐蚀与防护向阳辉,胡文彬,沈彬,等镁合金直接化学镀镍活化表面状态对镀速的影响电镀与环保,,丁培培镁合金化学镀镍影响因素及机理研究浙江浙江大学材料与化学工程学院,王建泳,成旦红,张炜,等镁合金化学镀镍工艺电镀与涂饰霍宏伟,李瑛,王福会镁合金化学镀镍中国腐蚀与防护李瑛,陈珏玲,余刚,刘正,叶立元合金化学镀镍工艺的研究电镀与环保毕虎才,卫英慧,杨海燕,等化学镀镀层晶化过程研究材料科学与工艺薛燕,黄伟九,谢晓伟,等镁合金化学镀工艺参数研究材料导报陈志勇,刘沙沙,李忠厚化学镀液成分对镁合金镀镍层的影响材料保护刘玉芬,钱建刚,黄巍镁合金前处理工艺对化学镀镍的影响材料保护,,李凌杰,雷惊雷,屈卫娟,等磷酸介质中钼酸盐对镁合金的缓蚀作用表面技术致谢大学的四年时光转
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