。这也被看作的价值高于与温度和将且速率有关的和。这个结果是期望与交联键的主反应,同时要控制其他副反应退化蒸发等等,为了防止在破坏力学性能和达到有效的脱硫过程。这个低程度的降解也与材料有着优越的抵氧化作用致。由于更高的活化能,氧化切断的速率和蒸发受温度影响。与增量相比,和随温度的增加而增加的更明显。结论例如脱硫这样的复杂加工过程可以由工程动力学模型代表,加工过程的主要参数影响正被研究且可以用实际的工程等式使其公式化模型包括在脱硫过程期间,发生的所有现象,但是在个分子水平上区别他们是不可能的。这也是为什么从这种获得的反应工程学等式多的原因。根据检验结果,模型能相当充分地预测反应剂的减少。虽然获得的动力学模型不是个基本的模型,这种结果可以提供种反应外形的个想法,并且为设计反应器是有用的,并且对脱硫动力学的进步研究有用。方程的第二个期限的率常数比第个期限内的小。这意味着涉及的副反应速率低于与交联键之间的反应速率对浓度的研究,这是个好的过程,因为与交联键的主要反应优选地反应。因为在脱硫过程中,该模型根据基本工程动力学假定列出在所有相关的参量之间的联系和模型的结构,特别是该模型的步骤也可以应用于其他脱硫过程,剪切的行动和脱硫剂在此也有研究。记号常数在方程的反应顺序。根据的活化能等式,脱硫剂浓度,橡胶弹性常数,在方程的率常数。扭矩,缠结之间的分子量,在方程的反应率。转动速率平方和,无尺寸的时间,秒温度,摄氏度交联键的密度剪切速率,每秒粘度,与交联键之间反应的化学计量学的比率。剪切力,牛每平方米致谢这项研究得到了的技术基础,应用科学部荷兰科学基金会的支持。我们非常感谢来之由,,组成的联合财团的额外财政支持。参考文献,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,等。,年。从不同的温度和转速获得的数据被用来生成工程模型,它是在稍后阶段用来描述作为温度和剪切速率的函数表脱硫反应动力学。。剪切率的布拉班德校准布拉班德常数必须首先确定,以转化为剪切速率。因此,校准用牛顿液体聚异丁烯,由古德里奇和波特所述。校准结果之间的剪切速率和旋转速度的布拉班德下列转换剪切率是包含在模型,因为它在更高的转速下脱硫更快。原因是最普遍被引用的剪切力这是与剪切速率相关,黏度术语,因为能量使橡胶基体变形。不幸的是,既不可能也不方便使机器的切力维持恒定,这意味着在整个过程中随粘度的变化不断调整剪切速度。结果筛选实验筛选试验,以找到脱硫剂和石油的最佳初始浓度,以及编制程序,以获得可以接受的脱硫产品和可重复性。最佳的方式在反应混合物中加入进行研究即通过直接添加,先研磨,再在酒精乙醇,技术质量中溶解以便提高其分散性。由于在脱硫反应过程中,交联密度不断下降,其门尼粘度不断降低。门尼粘度被用于作为对脱硫程度的早期迹象的筛选实验。甄别试验的结果是最佳脱硫过程为摩尔克橡胶的初始浓度和油。对或油的浓度进步提高不能有效降低门尼粘度。最好的方法就是研磨后溶于酒精中后在加入橡胶预混合。在混合机上混合天,然后才能在布拉班德处理。不使用任何脱硫剂降低交联密度尽管从筛选实验结果表明,种脱硫剂是必须的对橡胶脱硫来说,在没有添加任何脱硫剂的条件下交联密度出现了种有趣的行为。在此条件下实验结果给出了图。没有添加,交联密度下降的速度要比加了慢得多。此外,有人还指出,不加的脱硫无法达到橡胶开始融化这点。这意味着,个脱硫剂的使用是必不可少的对三元乙丙橡胶脱硫的研究。现象表明,交联速率和交联密度随时间的增加而下降。这是个合理的倾向,当剩下的被打断的键越少时,打破橡胶网络变得更加困难。图在不加脱硫剂,在剪切力作用下脱硫时的交联密度与时间的关系模型在学术上没有足够的信息来说明脱硫,作为个剪切速率功能胺的可供利用的动力学模型。但是,下面的信息可用脱硫甚至可以在不加的情况下发生,只受温度和剪切作用,尽管这种转变比较低。的反应与硫桥产生个脱交联的产品等。,年。根据这些信息和动力学的考虑很简单,几个模型仍然可以提出由于事实的确切机制还不清楚。我们进行的几项建议筛选模型图的个能给不断反应级数和从实验数据看最小平方总和偏差。这种检验程序的结果如下温度,剪切速率,脱硫剂浓度,交联密度和脱硫时间都是确定脱交联程度毋庸置疑的参数。因此,他们都包含在最后的模型中。剪切速率和温度已纳入速率常数的,因为剪切率表示的机械作用力强度和温度影响材料的物理特性。交联密度,脱硫剂浓度和时间在该模型中都有明确变化。人们通常理解,对于两个基板,反应速度是个常数,所谓的化学计量系数,按照下列计划在试图看看这样的化学计量之间的和交联系数的联系,可提取的动力学数据,的价值是对绘制的价值。结果显示,每步反应中过程,虽然它不解释在分子等级发生的现象。在方程和的第个主要阶段。提到了胺类与硫桥的反应现象。在方程的第二个阶段。也许对应于硫桥现象的氧化切断。在方程的第二个阶段。也许有氧化作用蒸发和吸附或者解吸附作用胺物现象,和。这些现象的详细的研究是超出本文的范围。温度和剪切速率对速率常数的影响温度和剪切速率的影响对脱硫反应的研究很有意义。所以,研究它们对速率常数的影响通过使用等式方程得到。温度每增加摄氏度,速率常数也相应增加,数据列于表中。它能被看见的增加是提供了更高的剪切速率。就像前面提到的那样,提高温度极大增加与交联键的化学反应速率。另方面,温度增量也减少机械化学反应率。这对应对提议的理论。功能是破坏个键的张力。温度的升高将导致粘度的下降,密度和变化较小。如果个很难破裂的键,刚好相反,随温度的升高剪切速率也会增加。因此在较高的剪切速率下升高温度将导致较少消极冲击