体引发增长，不断形成乳胶粒同时水相中单体也可以引发聚合，吸附乳化剂分子形成乳胶粒。随着引发聚合的继续进行，增溶胶束不断成核，乳胶粒不断增多或增大。以单体不同而异，单体转化率达左右时胶束全部消失，不终止，直到单体完全转化。乳液聚合过程大致可以分为下列三个阶段如图所示第阶段乳胶粒生成期。从开始引发聚合，直至乳化剂形成的胶束消失，聚合速率递增。水相中产生的自由基扩散进入胶束内，进行无数个彼此孤立的乳胶粒稳定地分散在介质中，在每个乳胶粒中都进行着聚合反应。而单体液滴，作为贮存单体的仓库，为保持乳胶粒内单体浓度恒定，不断向乳胶粒扩散补充单体直至单体液滴消失，乳胶粒内继续引发增长成的，称为乳胶粒形成的胶束机理。乳液聚合反应发生在增溶胶束和乳胶粒中。由于乳胶粒表面吸附了层乳化剂分子，使不同胶粒表面带有同种电荷，静电斥力使得乳胶粒不能发生相互碰撞而聚并，形成个稳定的反应体系。形式存在以单分子的形式存在，形成真溶液以胶束的形式存在于溶液中被吸附在单体液滴表面，使单体液滴稳定地悬浮在介质中吸附在聚合物粒子表面形成乳胶粒，使聚合物乳液体系稳定。而如果乳胶粒是由胶柬转化形乳液聚合机理常规乳液聚合是指单体在水介质中，由乳化剂分散成乳液状态进行的聚合，反应体系中主要由单体水水溶性引发剂及乳化剂四种基本组分组成。在乳液聚合体系中，乳化剂以四种多的是过硫酸盐亚硫酸氢盐引发体系，该引发体系进行氧化还原反应将生成硫酸根离子自由基和亚硫酸氢根自由基也会发生下列副反应分解引发剂为过硫酸盐，在热的作用下，个过硫酸盐引发剂分子可以简单的分解成两个硫酸根离子自由基，其分解方程式如下氧化还原引发体系在较低的温度下即可发生反应生成自由基，应用较，在水相中很难生成大分子，只能生成齐聚物自由基水相中的初始自由基和齐聚物自由基扩散到乳胶粒中或单体液滴中自由基在乳胶粒中引发聚合，生成高分子聚合物，使得乳胶粒不断长大。乳液聚合中最常用的热铁盐体系有机过氧化氢亚铁盐体系过硫酸盐硫醇体系等。通常情况下乳液聚合过程中引发作用分为以下几步引发剂在水相中分解成初始自由基初始自由基在水相中引发聚合。因为单体在水相中溶解度很小，铁盐体系有机过氧化氢亚铁盐体系过硫酸盐硫醇体系等。通常情况下乳液聚合过程中引发作用分为以下几步引发剂在水相中分解成初始自由基初始自由基在水相中引发聚合。因为单体在水相中溶解度很小，在水相中很难生成大分子，只能生成齐聚物自由基水相中的初始自由基和齐聚物自由基扩散到乳胶粒中或单体液滴中自由基在乳胶粒中引发聚合，生成高分子聚合物，使得乳胶最常用的热铁盐体系有机过氧化氢亚铁盐体系过硫酸盐硫醇体系等。通常情况下乳液聚合过程中引发作用分为以下几步引发剂在水相中分解成初始自由基初始自由基在水相中引发聚合。因为单体在水相中溶解度很小，铁盐体系有机过氧化氢亚铁盐体系过硫酸盐硫醇体系等。通常情况下乳液聚合过程中引发作用分为以下几步引发剂在水相中分解成初始自由基初始自由基在水相中引发聚合。因为单体在水相中溶解度很小，在水相中很难生成大分子，只能生成齐聚物自由基水相中的初始自由基和齐聚物自由基扩散到乳胶粒中或单体液滴中自由基在乳胶粒中引发聚合，生成高分子聚合物，使得乳胶粒不断长大。乳液聚合中最常用的热分解引发剂为过硫酸盐，在热的作用下，个过硫酸盐引发剂分子可以简单的分解成两个硫酸根离子自由基，其分解方程式如下氧化还原引发体系在较低的温度下即可发生反应生成自由基，应用较多的是过硫酸盐亚硫酸氢盐引发体系，该引发体系进行氧化还原反应将生成硫酸根离子自由基和亚硫酸氢根自由基也会发生下列副反应乳液聚合机理常规乳液聚合是指单体在水介质中，由乳化剂分散成乳液状态进行的聚合，反应体系中主要由单体水水溶性引发剂及乳化剂四种基本组分组成。在乳液聚合体系中，乳化剂以四种形式存在以单分子的形式存在，形成真溶液以胶束的形式存在于溶液中被吸附在单体液滴表面，使单体液滴稳定地悬浮在介质中吸附在聚合物粒子表面形成乳胶粒，使聚合物乳液体系稳定。而如果乳胶粒是由胶柬转化形成的，称为乳胶粒形成的胶束机理。乳液聚合反应发生在增溶胶束和乳胶粒中。由于乳胶粒表面吸附了层乳化剂分子，使不同胶粒表面带有同种电荷，静电斥力使得乳胶粒不能发生相互碰撞而聚并，形成个稳定的反应体系。无数个彼此孤立的乳胶粒稳定地分散在介质中，在每个乳胶粒中都进行着聚合反应。而单体液滴，作为贮存单体的仓库，为保持乳胶粒内单体浓度恒定，不断向乳胶粒扩散补充单体直至单体液滴消失，乳胶粒内继续引发增长终止，直到单体完全转化。乳液聚合过程大致可以分为下列三个阶段如图所示第阶段乳胶粒生成期。分析碱溶性丙烯酸增稠剂的增稠机理结论参考文献致谢第章绪言乳液聚合技术的开发起始于世纪早期，于年代末期就已有和目前生产配方类似的乳液聚合过程的专利出现。世纪年代初，乳液聚合方法已见于工业生产。第二次时间大战期间，由于各参战国对合成橡胶需求量剧增，激发了人们对乳液聚合理论与技术的研究和开发，取得了较大进展。目前除常规乳液聚合外，还有种子乳液聚合无皂乳液聚合微乳液聚合超微乳液聚合反相乳液聚合反相微乳液聚合辐射乳液聚合等多种技术。现在，乳液聚合技术对商品聚合物的生产具有越来越大的重要性，有许多聚合物产品，如合成橡胶合成树脂涂料粘合剂添加剂浸渍剂整理剂改性剂絮凝剂防水剂防油剂光亮剂等的生产中，乳液聚合已成为主要的方法之，每年世界上通过乳液聚合方法生产的聚合物数以千万吨计。乳液聚合乳液聚合的定义生产聚合物的实施方法主要有四种，即本体聚合溶液聚合悬浮聚合及乳液聚合。所谓本体聚合是单体本身或单体再加入少量引发剂或催化剂的聚合过程，溶液聚合是单体和引发剂溶于种溶剂所构成的溶液中所进行的聚合过程悬浮聚合是在悬浮于水中的单体珠滴中的聚合过程，体系主要由单体水溶于单体的引发剂及分散介质四种基本组分组成乳液聚合则是由单体和水在乳化剂作用下配制成的乳状液中进行的聚合过程，体系主要由单体水乳化剂及溶于水的引发剂四种基本组分组成。在目前的工业生产中，乳液聚合大多数是自由基加成聚合，所用的单体大多数是烯烃及其衍生物，所用的介质大多是水，故有人认为乳液聚合实际上是指以在水乳液中进行烯类单体自由基加成聚合的方法来生产高聚物的种技术而言。很显然，这种说法并没有反应出乳液聚合过程的内部机理，应加以修正。首先在乳液聚合体系中，乳化剂以四种形式存在以单分子的形式存在于水中，形成真溶液以胶束的形式存在于溶液中被吸附在单体珠滴表面上，使单体珠滴稳定地悬浮在介质中被吸附在单体珠滴表面上，使聚合物乳液体系稳定。其次，乳胶粒主要是由胶束形成的，叫作乳胶粒形成的胶束机理，即胶束成核机理。乳液聚合的聚合反应实际上主要发生在乳胶粒中。因为在乳胶粒表面上吸附了层乳化剂分子，使其表面带上种电荷，静电斥力使乳胶粒不能发生相互碰撞而聚并到起，这样就形成了个稳定的分散体系。无数个彼此孤立的乳胶粒稳定地分散在介质中，在每个乳胶粒中都进行着聚合反应，都相当于个进行间断引发本体聚合的小反应器。而单体珠滴仅仅作为储存单体的仓库，单体源源不断地由单体珠滴通过水相扩散到乳胶粒中，以补充聚合反应对单体的消耗。根据这机理故又有人提出乳液聚合是指在水乳液中按照胶束机理形成彼此孤立的乳胶粒中，进行烯类单体自由基加成聚合来生产高聚物的种技术而言。随着乳液聚合理论及乳液聚合技术的发展，人们对乳液聚合过程的认识日趋深化，逐步了解到在乳液聚合体系中不仅可以进行烯类单体的自由基型聚合反应，而且可以进行离子型聚合反应即可以用水作介质，也可用其他液体作介质尽管聚合反应主要发生在胶束和乳胶粒中，但是人们又发现在单体珠滴中也会发生少量的聚合通常认为乳胶粒形成是按胶束机理进行的，但人们对于在临界胶束浓度以下的乳液聚合体系，即无皂乳液聚合或低皂乳液聚合，体系的研究发现，在胶束不存在的情况下，仍然可以形成乳胶粒，聚合反应仍然可以进行，所以又提出了生成乳胶粒的低聚物机理，即低聚物成核机理。般认为，当有胶束存在时，乳胶粒形成主要是按胶束机理进行，而无胶束存在时则按低聚物机理来进行。