热速度减缓，导致整个材料的导热系数降低。此外，加入空心微珠还延长了传热路径，进步降低了导热系数。随着空心微珠含量的增加，材料内部气体的含量增加，故导热系数越小。空心玻璃微珠隔热作用更为显著这是由于空心玻璃微珠的导热系数比空心陶瓷微珠小，实验中空心玻璃微珠的导热系数，空心陶瓷微珠的导热系数为，故而加入了空心玻璃微珠的层压板比加入了空心陶瓷微珠的导热系数低。表空心微珠填充硼改性酚醛树脂复合材料温差表面温度背面温度不加空心微珠空心玻璃微珠空心陶瓷微珠从表可以看到，材料的背面温度随空心微珠含量的增加而减小，而且当相同含量时，空心玻璃微珠的背面温度比空心陶瓷微珠低。加入空心微珠后材料的导热系数降低，由于其导热系数降低，故热量从层压板的表面传导背面的速度减缓，背面温度上升减缓，所以导热系数越小的层压板其背面温度越低。空心微珠对硼酚醛树脂复合材料弯曲性能的影响表空心微珠填充硼酚醛树脂复合材料弯曲强度弯曲强度不加空心微珠空心玻璃微珠空心陶瓷微珠弯曲强度微珠含量空心玻璃微珠空心陶瓷微珠图空心微珠的用量与硼酚醛树脂复合材料弯曲强度关系图从图和表可以看出，复合材料的弯曲强度随微珠含量的增加而降低，当微珠含量达时，弯曲强度最小，空心陶瓷微珠填充的复合材料的弯曲强度为，空心玻璃微珠的为，而且空心陶瓷微珠填充的复合材料的弯曲性能比玻璃微珠的好。因为随着空心微珠的用量增加，空心微珠很难在硼酚醛树脂基体里均匀分散，使空心微珠凝聚现象严重，引起应力集中，使材料产生缺陷，复合材料弯曲强度下降。另外由于空心微珠的强度小于基体树脂的强度，材料在受到外力变形时，在基体树脂破坏之前，大量的空心微珠率先破碎，从而导致整个结构的破坏。由于空心陶瓷微珠的强度大于空心玻璃微珠，故空心陶瓷微珠填充的复合材料的弯曲强度略大于空心玻璃微珠填充的复合材料。空心微珠填充硼改性酚醛树脂复合材料热失重率分析表空心微珠填充硼酚醛树脂复合材料热失重率烧失率不加空心微珠空心玻璃微珠空心陶瓷微珠热失重率微珠含量空心玻璃微珠空心陶瓷微珠图微珠含量与硼酚醛树脂复合材料热失重率的关系图从图可以看出，复合材料的热失重率随微珠含量的增加而降低，当微珠含量达时，热失重率最小，空心陶瓷微珠填充的复合材料的热失重率为，空心玻璃微珠的为，而且加入空心陶瓷微珠后复合材料的热失重率比加入空心玻璃微珠的小。复合材料在受热过程中，层压板外部的树脂分解后生成的炭与空心微珠形成了种网络结构，阻止热量向内部传递，进而减缓了复合材料的热分解，从而使热失重率降低。改性酚醛树脂，其羟甲基含量可达，并且相对分子质量较高。该硼改性酚醛树脂可以用固化。若用硼酸盐与其配合，可以得到种耐高温高强度和抗潮湿的硼改性酚醛树脂粘结剂。将纳米粒子引入硼改性酚醛树脂中，可料的耐热性瞬时耐高温性能和力学性能，多用于火箭导弹和空间飞行器等空间技术领域中作为优良的耐烧蚀材料。谭晓明等人利用硼酸苯酯苯酚和甲醛为主要原料，在碱性条件下进行缩合反应生成羟甲基含量高的硼能，故硼改性固化物含有硼的三维交联网状结构的耐热性和耐烧蚀性远高于普通又由于键又具有较好的柔顺性，故硼改性的脆性降低力学性能有所提高，并常用作胶黏剂，以提高材在时残炭率约为，由此可见，硼酚醛树脂的耐高温性能明显优于普通酚醛树脂。由于中部分酚羟基中的氢原子被硼原子所取代，减少了体系中的游离酚羟基，另外所引入硼氧键的键能远大于碳碳键的键法对树脂进行改性，如将酚醛树脂的酚羟基醚化酯化重金属整合以及严格后固化条件加大固化剂用量等。在酚醛树脂分子结构中引入硼元素对树脂进行改性即可得到硼改性酚醛树脂，硼酚醛树脂的初始分解温度在左右，度的升高，酚醛树脂将逐渐发生热解碳化现象，基本结构变化剧烈，释放出大量小分子挥发物，例如到时，树脂会释放出苯酚等物质，在时残炭率约为。为改善酚醛树脂的耐热性，通常采用化学方桥形成过氧化物，酚羟基作用于苯环，使得次甲基邻近的羟基加速氧化，生成醌或其他结构，使材料变色。普通酚醛树脂在以下能够稳定存在，若超过，便明显地发生氧化，从起就进入热分解阶段，且随着温由于芳环的数量比较多，原子之间的键能高，聚合物链之间存在较高的内聚力，因而酚醛树脂具有显著的耐热性和抗氧化性。但是，酚醛树脂也存在自身的弱点，即其酚羟基和亚甲基易氧化，大气中的氧与两个酚环之间的次甲基进其他的高分子组分，则可兼具两种高分子材料的优点。其中，硼改性酚醛树脂具有优异的抗氧化性高温稳定性和热解时不释放有毒气体等特点，已成为目前最成功的酚醛树脂改性品种之。硼酚醛树脂在酚醛树脂的结构中，降。同时酚羟基在热或紫外线作用下生成醌或其他结构，造成颜色的不均匀变化。二引进其他组分。引进与酚醛树脂发生化学反应或与它相容性较好的组分，分割或包围羟基，从而达到改变固化速度，降低吸水性的目的。引进降。同时酚羟基在热或紫外线作用下生成醌或其他结构，造成颜色的不均匀变化。料，也可浸渍织物制成层压制品，还可发泡制品尺寸稳定④耐热耐燃，可自灭，电绝缘性能好，但耐电弧性差化学稳定性好，耐酸性好，但不耐碱。第章绪论酚醛树脂简介酚醛树脂是种历史悠久性能优良的热固性树脂，现在已有许多品种，已发展成为世界上重要的类工业树脂。它原料易得合成方便，且树脂固化后能满足许多使用要求，因而在工业上得到广泛应用。由于其工艺性能热性能及电绝缘性能优良，已广泛用于电子电气等高新技术领域。从年代起，酚醛树脂就作为空间飞行器导弹火箭和超音速飞机的瞬时耐高温材料和烧蚀材料的应用。此外，酚醛树脂也被广泛用于塑料复合材料粘合剂涂料纤维等领域。与其他树脂相比，酚醛树脂具有以下主要特征原料价格便宜，生产工艺简单成熟，制造加工设备投资少，成型加工便宜树脂既可混入无机填料或有机填料做成模塑料，也可浸渍织物制成层压制品，还可发泡制品尺寸稳定④耐热耐燃，可自灭，电绝缘性能好，但耐电弧性差化学稳定性好，耐酸性好，但不耐碱。基于此，使得酚醛树脂在工业上应用广泛，吸引了众多研究工作者对其进行了各方面的研究。但是，酚醛树脂的固化温度较高，脆性比较大收缩率高不耐碱易吸潮电性能差，因此，各种各样的改性酚醛树脂应运而生，既弥补了传统树脂本身的不足，又满足了工业上不断发展的需要。酚醛树脂改性的目的主要是改进它的脆性耐热性或其他物理性能，提高它对纤维增强材料的粘结性能并改善复合材料的成型工艺条件及对环境的承受能力。改进般通过下列途径封锁酚羟基，酚醛树脂的酚羟基在树脂制造过程中般不参加化学反应。