氢衍生物氢化喹啉类，四氢喹啉，四氢喹啉和十氢喹啉键断裂后生成的含氮开环产物胺类丙基苯胺及其异构体丙基环己胺脱氮产物烃类丙基苯丙基环己烷，丙基环己烯类。通过反应产物分布对其反应网络进行推断，如图所示。从上图喹啉反应网络和上面表中的数据可以看出，喹啉的首先从含氮环或苯环加氢开始，喹啉加氢生成比生成快得多，即氮环加氢快，其原因可能为喹啉分子中氮原子中的孤对电子具有较高的负电性，容易与硫空穴相互作用而吸附于催化剂表面，所以加氢相对容易，而苯环在硫空穴上的竞争吸附能力差，难加氢，最终使得生成反应比慢得多。加氢生成的反应也比氢解为或加氢生成快得多。通过氢解断裂生成的反应比加氢生成快得多。但是加氢生成相对加氢生成慢得多，这个结果可以从喹啉首先发生较快的含氮的六元杂环加氢生成推断可知。发生氢解生成也是非常慢的步骤，本试验中基本没有的生成，而的发生氢解断裂生成或的反应较快，这是由于中的键比中脂肪族的键要强的得多，中的键由于的孤对电子受苯环的吸引具有部分双键的性质。综上所述，喹啉的反应大致可分为两个路径或。图喹啉在催化剂上的反应网络，喹啉四氢喹啉四氢喹啉，十氢喹啉，邻丙基苯胺，丙基环己胺，丙基环己烯，丙基环己烷，丙基苯由表可以看出，为喹啉在上喹啉转化率都很高，都为。图不同载体制备的负载的催化剂的加氢脱氮率图为喹啉在上反应的脱氮率。由图可以看出不同载体制备的催化剂对喹啉的加氢脱氮率影响很大，且喹啉的加氢脱氮率都不是很高。造成这种现象的原因可能是由于喹啉的加氢和键的氢解脱氮反应发生在不同的活性位。加氢脱硫催化剂表面包含有两种催化活性位硫阴离子空穴和酸性位，其中硫空穴和其附近化学吸附氢原子提供加氢和氢解活性，而酸性位主要是提供氢解活性。喹啉分子通过其分子中的孤对电子与硫空穴相互作用很容易接近并吸附于催化剂的表面，所以喹啉中哌啶环的加氢相对容易。而苯环的加氢则大概需要两个相邻的硫空穴的协同作用，并且由于竞争吸附，喹啉中苯环的吸附比哌啶环的吸附能力要差得多，所以喹啉分子中苯环的加氢相对很难。所以在喹啉的加氢反应中，喹啉加氢生成，四氢喹啉的反应很快，为零级反应，表现为在表中所有催化剂的产物分布中，喹啉的转化率都很高，为，并且的含量很大。另外，虽然在加氢催化剂中载体的分别是或，载体有或。评价实验表明，该加氢精制催化剂可满足中东高硫直馏柴油，二次加工柴油及其反应，生成无侧链芳烃或小分子烃，对反应不利。所以选择合适匹配的金属和酸性，提高金属中心的加氢和开环能力会使反应向着理想的方向进行。柴油加氢精制催化剂加氢脱硫国内已工业化的加氢脱硫催化剂有，剂上的加氢改质反应网络图是萘在双功能催化剂上的加氢改质历程，由图可以看出，由催化剂金属中心控制的反应都会生成理想的高十六烷值的产物，而由酸性中心控制的反应主要是发生断侧链脱烷基及异构化饱和环就容易开环。加氢金属开环金属加氢裂化脱烷基金属强酸性异构化中等酸性加氢裂化和脱烷基反应无支链芳烃小分子烃类图萘在双功能催化特殊的应用。双环和三环芳烃饱和开环为单环烃进入石脑油后，可降低柴油馏分中双环三环芳烃的含量，提高柴油的十六烷值。在加氢裂化反应中，多环环烷烃的反应较快，三环芳烃容易加氢饱和，当其中个环被饱和后，接断核开环。大分子的稠环及多环只有在芳香环加氢饱和后才能开环并进步发生裂化反应。图是几种芳香烃的加氢饱和反应网络。图几种芳香烃的加氢饱和反应网络芳烃加氢改质加氢改质是加氢裂化技术在加工柴油馏分的种大于单环芳烃含量为。柴油中的芳烃化合物主要是单环芳烃苯及其烷基化合物和多环芳烃包括萘蒽菲芘等。芳烃加氢饱和加氢饱和的产物是环烷烃，十六烷值提高并不高，芳烃中的芳香核十分稳定，很难直合物从族组成来看，直馏柴油馏分不含烯烃，饱和烃含量高，芳烃含量低，十六烷值高。催化裂化柴油的烯烃及芳烃含量高十六烷值低。催化裂化柴油馏分中总芳烃含量为，其中，双环芳烃加多环芳烃含量为，大合物从族组成来看，直馏柴油馏分不含烯烃，饱和烃含量高，芳烃含量低，十六烷值高。催化裂化柴油的烯烃及芳烃含量高十六烷值低。特性超细分子筛基加氢改质催化剂的特点及其发展趋势纳米分子筛合成技术添加导向剂或晶种改善合成的工艺条件添加有机溶剂受限空间合成法假固相晶化法选题目的与意义第章实验部分原料与试剂试验仪器表征方法分子筛的物相分析及硅铝比测定元素分析催化性能评价反应装置产物定量定性分析第章复合材料负载催化剂的制备与性能前言实验部分催化剂载体的离子交换催化剂载体的制备和性质催化剂的制备评价催化剂以模型化合物来评价催化剂结果与讨论小结第章结果与讨论致谢参考文献第章前言由于日趋严格的环境法规的实施，世界各国对汽油柴油的质量提出了越来越严格的要求。在年第三届世界燃料会议上，美国欧洲和日本三家汽车制造商协会联合发表了世界燃油规范，将车用柴油标准分为类，对硫含量芳烃包括多环芳烃含量以及十六烷值等都提出了严格的要求，美国环保局已经提出项柴油发动机以及相应柴油燃料规格的新排放标准。提出，到年柴油燃料中的硫含量指标将降低到。为了改善柴油的燃烧性能，减少尾气排放量，要求柴油向低硫低芳烃低密度方向发展，我国的柴油硫含量指标也有较大幅度的降低。面对这种在硫苯烯烃芳烃含量等主要环保指标方面比我国现行的高清洁汽柴油的标准都要高的形势，我国炼油行业面临着越来越严峻的挑战。柴油加氢精制机理柴油中的含硫化合物柴油中的含硫化合物可分为非杂环与杂环两类，二苯并噻吩是较难脱除的含硫化合物之，因此研究者通常以为模型化合物进行研究。杂环含硫化合物的反应网络杂环含硫化合物中硫的脱除有两条反应路径路径Ⅰ是先对杂环加氢再脱除分子中的硫，称为预加氢脱硫路径Ⅱ是直接脱除分子中的硫，称为氢解脱硫。图是等提出的反应网络。由图标出的速率常数可见，优先选择耗氢量低的步骤脱硫，联苯和环己烷基苯加氢活性都很低。和都会抑制氢解反应，而后者的影响更为强烈，但硫化氢不会抑制苯并噻吩和二苯并噻吩的加氢。同时等认为加氢选择性还依赖于催化剂组成，在转化率相同的情况下，上的产量是上的倍。图加氢脱硫路线加氢脱氮机理柴油中的主要含氮化合物柴油中有机含氮化合物般分为两类杂环和非杂环化合物。后者包括苯胺和脂肪族胺类，由于比较容易脱除，有关研究报道较少。杂环化合物般分为含六环的吡啶族化合物和含五环的吡咯族化合物。其中，又以含六环的吡啶族化合物研究最多。六元杂环含氮化合物的反应网络由于芳香系中的键较强，因此通过加氢过程将氮从含氮环中移走需经历两个步骤，即杂环加氢和氢解过程。图表示出了吡啶的反应途径。图吡啶加氢脱氮反应网络另代表性的六环含氮化合物是喹啉，其反应网络如图所示。图喹啉加氢脱氮反应网络加氢脱芳机理柴油十六烷值的高低，决定于柴油馏分中分子的组成。般而言，正构烷烃的十六烷值最高，多环芳烃最低。因此，提高柴油馏