吸收峰表树脂红外光谱特征吸收峰归属吸收峰归属伸缩振动吸收峰吸收峰伸缩振动吸收峰,亚胺环上吸收峰收缩振动吸收峰的变形振动吸收峰,苯环的骨架亚胺环上吸收峰亚胺环是双健打开后生成的上的吸收峰表示亚胺环上的吸收峰以表示,苯环的面内变形振动吸收峰双键变形振动吸收峰的面外弯曲振动吸收峰由图,及表可知与树脂共聚后附近的峰为酚羟基产生的峰,且图的峰面积比图大许多,表明树脂上含有酚羟基,且该酚羟基已经接在聚合物上了,出的三个峰为不饱和键产生的三个峰,与结构中的单键吻合。的峰为双键的伸缩振动峰。由于在区出现二到四个中到强的吸收峰可以表明鉴定为芳香族化合物。并且可以证明为苯环骨架键的伸缩振动。所以,表明在产物中含有苯环。在的些峰可表明产物的结构。的结构弯曲振动峰在和两处,与图吻合,说明分子中含有。进而我们测试了,不同固化工艺所获得的预聚物的红外光谱图,结果如下所示图未固化的树脂红外光谱图图固化小时的树脂的红外光谱图图固化小时的树脂的红外光谱图图固化小时的树脂红外光谱图图固化小时的树脂红外光谱图图固化小时的树脂红外光谱图图固化小时的树脂红外光谱图我们设计的固化工艺为,。图为未固化的树脂红外光谱图图为固化小时的树脂的红外光谱图图为固化小时的树脂的红外光谱图图为固化小时的树脂红外光谱图图为固化小时的树脂红外光谱图图为固化小时的树脂红外光谱图图为固化小时的树脂红外光谱图由上述几幅图可以看出在附近的峰面积逐渐变小,即基团逐渐变少,说明该基团在反应中被逐渐反应成网状结构,固化更加完全。热失重分析温度质量变化质量变化质量变化质量变化图固化树脂的曲线由图,可以得到表表曲线相关数据树脂样品树脂树脂树脂树脂树脂注起始温度最快分解温度时的质量保留率树脂下固化的树脂树脂下固化的树脂树脂下固化的树脂和六次甲基四胺的混合物树脂下固化的树脂和六次甲基四胺的混合物树脂下固化的热塑性酚醛树脂和六次甲基四胺的混合物从上表可以得出,的固化温度由升高到时,分解温度最快分解温度均显著提高,说明固化温度升高能使树脂进步进行交联网状反应,从而使树脂的热稳定性提高。树脂的起始分解温度比树脂,高,说明加入六次甲基四胺能提高树脂的热稳定性从质量保留率来看,树脂为,树脂为,树脂为,树脂为,树脂为。可以看出,树脂的下的质量保留率比树脂,要高很多,这也说明了加入了六次甲基四胺固化剂能使树脂固化程度提高从而使树脂的高温热稳定性提高。环氧基团引入的最大优点是使树脂具有很强的分子可设计性。其性能随酚醛树脂的分子结构分子量大小环氧基团数目和固化剂种类的性能数据性能数据拉伸强度,拉伸模量,拉伸伸长率,弯曲强度,室温冲击强度,值,热变形温度,法,热分解温度,密度,酚醛环氧树脂酚醛环的软化点和良好的溶解性,固化树脂具有优良的力学性能耐热性和耐湿热性,弯曲强度和层间剪切强度在摄氏度摄氏度具有较高的强度保持率,可用作高性能复合材料树脂基体。表烯丙基新酚双马来酰亚胺固化树脂性能少,固化速度慢。而烯丙基的引入,使酚醛树脂的力学性能和成型工艺性得到了很大的提高。典型的烯丙基新酚双马来酰亚胺固化树脂性能如表所示。式为烯丙基线型酚醛。烯丙基线型酚醛双马来酰亚胺树脂体系具有低烯丙基线型酚醛其中式为烯丙基醚酚醛树脂,式为烯丙基新酚树脂新酚树脂的缺点是其结构中芳环的引入,导致整个大分子的能量降低,反应活性点总数目减和聚酯等相混溶,挥发份小,因烯丙基不易自聚而具有很长的贮存期,近年来所生产的主要烯丙基酚醛树脂结构式如下烯丙基醚酚醛树脂烯丙基新酚树脂烯丙基基团是双马来酰亚胺树脂优良的共聚基团,因此可以向酚醛树脂分子结构中引入该基团。烯丙基酚醛树脂的物理状态随分子量大小和烯丙基化不同而改变,它可以与乙醇,丙酮,甲苯等多种溶剂以及环氧树脂,不饱变化。二引进其它组分。引进与酚醛树脂发生化学反应或与它相容性较好的组分,分隔或包围羟基,从而达到改变固化速度,降低吸水性的目的。引进其它的高分子组分,则可兼具两种高分子材料的优点。烯丙基系列酚醛树脂基。酚醛树脂的酚羟基在树脂制造过程中般不参加化学反应。在树脂分子链中留下的酚羟基容易吸水,使固化制品的电性能耐碱性和力学性能下降。同时酚羟基易在热或紫外光作用下生成醌或其它结构,造成颜色的不均匀变基。酚醛树脂的酚羟基在树脂制造过程中般不参加化学反应。在树脂分子链中留下的酚羟基容易吸水,使固化制品的电性能耐碱性问世就始终面临着改性的问题。针对其缺点,人们先后采用酚醛树脂的共混改性纤维增强以及改变酚醛树脂结构如酚羟基醚化酯化重金属螯合等方法来改善其不足之处。随着科学技术的进步,进步发展了酚醛树脂的共聚改性,即将些活性基团引入到酚醛树脂的结构中,使其进行自聚或与不同交联剂共聚。该方法具有很强的分子可设计性,开拓了酚醛改性的新思路。早在年德国化学家拜耳首先发现酚与醛在酸的存在下形成树脂状产物。年巴克兰提出了关于酚醛树脂加压,加热固化专利,成功地确立了缩合反应,即在施加高压的情况下,使预聚体发生固化的技术。他还明确指出,酚醛树脂是否具有热塑性取决于苯酚与甲醛的用量比,以及所用催化剂类型,并介绍采用木粉或其他填料可以克服树脂脆性的缺点,实现了酚醛树脂的实用化和工业化生产。年艾尔斯沃斯发现应用六次甲基四胺可使酚醛树脂固化年德国科学家阿尔贝特发现了油溶性酚醛树脂的制造方法,为合成树脂在涂料工业的应用带来了极大的推动力,从而确立了重要的地位。近年来,国外十分重视酚醛树脂的合成反应机理及塑料固化机理的研究工作,在酚醛树脂合成机理及固化行为方面,比利时的等人对型酚醛树脂的预聚过程进行了表征西班牙的等人对环氧苯并噁嗪酚醛体系的固化行为进行了研究加拿大的等人研究了苯酚尿素甲醛型树脂的结构组成和固化行为印度的等人研究了树脂聚甲基丙烯酸甲酯互穿网络体系的工程性能。这些努力使酚醛树脂及其复合材料更好地应用于民用工业交通采矿航空航天等领域,并且带动了全球酚醛树脂行业向着专业化,高功能化的方向发展。近年来,以烯丙基酚醛树脂增韧改性的双马来酰亚胺树脂体系发展迅速,广泛应用于电子工业和航空航天工业领域,并已逐步替代环氧树脂而用作高性能复合材料的基体树脂。烯丙基酚醛树脂与共聚体系的特点是预聚物稳定,易溶,黏附性好,固化物坚韧,耐湿热性,电性能和机械性能优良,它除了作为高性能复合材料基体,还可以用在耐高温涂料,模塑料,胶粘剂等其他场合。国外有关烯丙基苯基化合物改性的报道较多,美国公司作了系列二烯丙基双酚和共聚的报道联邦德国的与双烯丙基双酚共聚,可制得操作性和黏附性俱佳的预浸料和链烯基化合物共聚,可制得优良的耐热性,耐湿热性,高的冲击强度和低的收缩性的先进复合材料时,在二苯甲烷型与,的混合物中加入少量,可使其层压板的弯曲,层间剪切和冲击强度显著提高。我们研究的这项课题烯丙基酚醛树脂的合成就是为提供优良的改性剂。目前,我国还不能生产出合格的烯丙基酚醛树脂,给双马来酰亚胺在航空,航天领域的应用带来定的影响,研制出合格的烯丙基酚醛树脂,不但可以提高双马来酰亚胺树脂的复合材料的性能,而且可以改善复合材料的生产工艺,降低生产成本,从而可以扩大双马来酰亚胺在各个领域的应用。文献综述酚醛树脂的改性改性般通过下列途径封锁酚羟基。酚醛树脂的酚羟基在树脂制造过程中般不参加化学反应。在树
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