中性油萘和吡啶碱等杂质。酚钠精制工艺有蒸吹法和轻油洗净法,般采用蒸吹法。中性酚钠溶液依次与脱油塔底约净酚钠和塔顶约馏出物换热到案,进入第层淋降板,经过汽提从塔底得到净酚钠。塔底净酚钠与原料粗酚钠换热后,温度为,泵入净酚钠槽,作为酚钠分解原料。经与中性酚钠换热后塔顶馏出物进入冷凝器,冷凝液流入分离槽进行油水分离。脱油塔需要热量由重沸器循环加热塔底油供给,热源为蒸汽。为了吹出油分离槽油水分离效果,可将密度较小焦油轻油加入吹出油中,并用泵进行由吹出油槽到油水分离槽循环,当分离效果较差时,还可以直接向油水分离槽加入新轻油,以改善油水分离效果。酚钠溶液经蒸吹净化后,送往下步分解工序。酚钠分解酚钠盐属于强碱弱酸盐,可以通过采用比酚酸性强酸将其分解,工业上般采用硫酸分解法和二氧化碳分解法。硫酸分解法得到和产品不易磺化,反应不激烈,分解完全,烟雾逸出较少,操作环境较好。但设备与管道腐蚀严重,且硫酸钠废水处理困难。二氧化碳分解法无废液排放,碱液可循环使用,只是工艺路线较长,相对于硫酸法较烦琐。由于二氧化碳可由焦炉烟道气或石灰窑中获得,也可从高炉煤气燃烧废气中获得。为充分合理利用资源,发展循环经济,本项目推荐采用二氧化碳分解法,分解率高可到左右,产生碳酸钠溶液可用于焦油蒸馏装置。来自上步工序净酚钠盐进入气泡分解塔中与二氧化碳气体并流接触并发生化学反应,生成粗酚和碳酸钠。粗酚预处理主要是脱水脱渣,其目是为了缩短精馏时间和避免高沸点树脂状物热聚合。粗酚置入脱水釜内,在常压下用蒸汽间接加热脱水,脱出酚水经冷凝冷却和油水分离后,继续加热进行脱渣操作,直至苯酚甲酚二甲酚全部馏出为止。馏出馏分作为精馏原料。粗酚精馏精馏分常压精馏和减压精馏,粗酚精馏有间歇精馏和连续精馏。为防止粗酚在高温下分解和高沸点酚聚合结渣,本方案选用粗酚间歇减压精馏工艺,以降低热量消耗防止酚聚合提高产品质量。脱水脱渣后粗酚,进入精馏塔,进行精馏提炼得苯酚间甲酚邻甲酚和混二甲酚等产品第六章国内外生产技术分析对比与现状国内外生产技术分析对比目前世界上,除了天然分离法之外,生产邻甲酚方法,主要有气相苯酚甲基化法和邻氯甲苯水解法生产间甲酚方法,主要有异丙基甲苯氧化法邻氯甲苯水解法和间甲苯胺重氮化法。天然分离法异丙基甲苯氧化法生产甲酚利润空间都不大,国内企业对气相苯酚甲上升,如用于生产邻甲酚酚醛树脂方面及合成助剂方面。预计年我国邻甲酚需求量将达到吨左右。间甲酚间甲酚是合成农药染料橡胶塑料抗氧剂医药感光材料维生素及香料等重要精细化工中间体。目前我国主要间甲酚生产装置在中国石油化工集团公司燕山石化三厂,该装置系年引进美国公司和公司开发异丙基甲苯法生产间甲酚对甲酚丙酮及产品工艺技术。根据生产间甲酚与生产苯酚工艺相似特点,年双成功地对间甲酚装置实施了改造,改造后装置生产苯酚丙酮能力可达万吨,同时仍具有回收间甲酚万吨生产能力。由于生产间甲酚时副产对甲酚,而且比较难分离,加之苯酚丙酮市场直较好,生产苯酚丙酮效益大高于生产间甲酚,因此近年来该装置完全用于生产苯酚丙酮。另外溧阳市溶剂厂辽宁庆阳等还有几家小间甲酚生产装置,采用间甲苯按重氮化水解技术,生产能力合计约为吨年。受间甲苯胺及该技术三废较大制约,估计该技术无发展前景。多年来由于国内间甲酚产量不能满足国内市场需求,因此每年需要进口,年随着间甲酚市场需求量发展,进口量逐年大幅度增长,但近两年随着国产间甲酚生产量增长,进口量有所降低。下表给出了近几年我国间甲酚进口量单位吨。间甲酚是合成维生素用关键中间体三甲基氢醌重要原料,还可以以用于生产彩色胶片显影剂合成树脂粘合剂灭癣三溴甲酚和些新型重要医药中间体。年进口间甲酚吨,年进口量增至吨,比年增长,国内市场自供量不足。年我国间甲酚市场消费量约为吨,年我国生产合成维生素需求间甲酚将达到万吨,加上其他领域需求量,年我国间甲间甲酚市场需求量将达到万吨,从目前国内间甲酚供应量与年需求量来看,国内间甲酚生产有发展空间。对煤焦油蒸馏得到酚油进行加工不仅可得到多种酚类产品,在经济上获得定效益,也可进步发展下游精细化工产品拉长产业链,提高产品附加价值。目前国内比较成规模煤焦油加工企业均对粗酚进行加工,主要是从中提取苯酚和邻甲酚由于间对甲酚沸点比较接近,大多数企业未对其进行分离,仅生产混合间对甲酚目前国内有粗酚加工装置企业主要有鞍山钢铁集团公司化工总厂攀技花钢铁集团煤化工公司上海焦化有限公司上海宝钢化工有限公司武汉钢铁集团焦化有限公司上海梅山化工公司还有马钢济钢宣钢太钢本钢等。第三章产品方案及生产规模产品方案参照国内现有粗酚加工装置,加工吨粗酚大致产品方案见下表吨年粗酚加工装置产品方案序号产品名称产量吨年产品价格元吨苯酚邻甲酚间甲酚混合甲酚二甲酚酚渣燃料油合计吨生产规模原料粗酚单套装置年加工量为吨,年操作天数为天,小时。企业员工共计人,其中管理人员人。第四章主要原料物料消耗主要原材料需求量本装置所需原料这煤焦油蒸馏得到酚油以及轻油萘油洗涤脱酚酚盐,可由万吨煤焦油加工装置或外购供应。此外,年需焦炉气含量天万立方米。需氢氧化钠吨折百燃料及公用工程需求量名称及规格单位时耗年耗新鲜水万循环水万电万蒸汽万氮气万第五章工艺技术方案馏分洗涤由于酚类化合物带有酚羟基,具有弱酸性,能同碱反应生成酚钠盐,减压精馏工艺,以降低热量消耗防止酚聚合提高产品质量。脱水脱渣后粗酚,进入精馏塔,进行精馏提炼得苯酚间甲酚邻甲酚和混二甲酚等产品第六章国内外生产技术分析对比与现状国内外生产技术分析对比目前世界上,除了天然分离法因而可用氢氧化钠水溶液将酚从焦油馏分中萃取出来。工业上粗酚提取都是采用水溶液洗涤焦油馏分而得到粗酚。理论上每千克粗酚需用千克,实际上生产中性酚钠只需。碱洗过程中得到中性酚钠,游离碱小于,含酚。馏分洗涤工艺有间歇洗涤和连续洗涤两种工艺。间歇洗涤采用分批在反应器内处理馏分,工艺操作灵活方便,洗涤次数和反应时间可以灵活掌握,因而国内大多数生产企业均采用间歇洗涤工艺。连续洗涤工艺处理量大,占地面积小,而且是采用酸碱交替洗涤,以脱除馏分中酚类和盐类化合物,但相对间歇洗涤工艺,其酸碱耗量稍高。根据装置原料供应情况和工艺技术特点,本方案采用间歇式洗涤工艺,酚钠溶液净化碱洗脱酚后得到中性酚钠溶液,经酚钠精制以洗去含量约中性油萘和吡啶碱等杂质。酚钠精制工艺有蒸吹法和轻油洗净法,般采用蒸吹法。中性酚钠溶液依次与脱油塔底约净酚钠和塔顶约馏出物换热到案,进入第层淋降板,经过汽提从塔底得到净酚钠。塔底净酚钠与原料粗酚钠换热后,温度为,泵入净酚钠槽,作为酚钠分解原料。经与中性酚钠换热后塔顶馏出物进入冷凝器,冷凝液流入分离槽进行油水分离。脱油塔需要热量由重沸器循环加热塔底油供给,热源为蒸汽。为了吹出油分离槽油水分离效果,可将密度较小焦油轻油加入吹出油中,并用泵进行由吹出油槽到油水分离槽循环,当分离效果较差时,还可以直接向油水分离槽加入新轻油,以改善油水分离效果。酚钠溶液经蒸吹净化后,送往下步分解工序。酚钠分解酚钠盐属于强碱弱酸盐,可以通过采用比酚酸性强酸将其分解,工业上般采用硫酸分解法和二氧化碳分解法。硫酸分解法得到和产品不易磺化,反应不激烈,分解完全,烟雾逸出较少,操作环境较好。但设备与管道腐蚀严重,且硫酸钠废水处理困难。二氧化碳分解法无废液排放,碱液可循环使用,只是工艺路线较长,相对于硫酸法较烦琐。由于二氧化碳可由焦炉烟道气或石灰窑中获得,也可从高炉煤气燃烧废气中获得。为充分合理利用资源,发展循环经济,本项目推荐采用二氧化碳分解法,分解率高可到左右,产生碳酸钠溶液可用于焦油蒸馏装置。来自上步工序净酚钠盐进入气泡分解塔中与二氧化碳气体并流接触并发生化学反应,生成粗酚和碳酸钠。粗酚预处理主要是脱水脱渣,其目是为了缩短精馏时间和避免高沸点树脂状物热聚合。粗酚置入脱水釜内,在常压下用蒸汽间接加热脱水,脱出酚水经冷凝冷却和油水分离后,继续加热进行脱渣操作,直至苯酚甲酚二甲酚全部馏出为止。馏出馏分作为精馏原料。粗酚精馏精馏分常压精馏和减压精馏,粗酚精馏有间歇精馏和连续精馏。为防止粗酚在高温下分解和高沸点酚聚合结渣,本方案选用粗酚间歇减压精馏工艺,以降低热量消耗防止酚聚合提高产品质量。脱水脱渣后粗酚,进入精馏塔,进行精馏提炼得苯酚间甲酚邻甲酚和混二甲酚等产品第六章国内外生产技术分析对比与现状国内外生产技术分析对比目前世界上,除了天然分离法之外,生产邻甲酚方法,主要有气相苯酚甲基化法和邻氯甲苯水解法生产间甲酚方法,主要有异丙基甲苯氧化法邻氯甲苯水解法和间甲苯胺重氮化法。天然分离法异丙基甲苯氧化法生产甲酚利润空间都不大,国内企业对气相苯酚甲涨,但也不会大幅下跌。因为国外生产间甲酚成本较高,目前售价每公斤美元左右,约合人民币元,加上运费和关税,到中国每吨价格将在万以上。而国内企业重氮化法生产成本也高如果价格过低,则要亏本。间甲酚价格又涨至万吨随着我国农药和维生素产量不断增大,且大量出口,对邻甲酚和间甲酚需求会进步加大。国际上对邻甲酚和间甲酚需求也很强劲,产能在扩大,价格在上涨,如果我们工艺先进,产品质量好,成本低,具有国际竞争力,也有良好出口前景。第八章设备辅助设备及公用工程主要生产设备览表因为工厂建在化工开发区,电蒸汽水由开发区管线供应,企业不需要购置电力变压器锅炉等。但为了省电,可购置电力变压器。仓储包括原材料储罐产成品库房。化验室及分析仪器。办公室及办公设施。其它辅助生产设施。建筑面积平方米占地面积亩第九章环境保护污水处理生产过程中会产生含氯化钠甲酚污水,国内已有成熟处理类似污水环保技术。我们自行设计环保处理方案更加合理,更加环境友好。方案如下污水经初步处理后,可回收甲酚,再进步处理,得到氯化钠水溶液可直接用于氯碱工业,无废水排放。本项目无废气无废固弃物。废液处理生产过程中会产生少量蒸馏残液,残液为有机化合物,可加到环保焚化炉中燃烧。第十章安全评估和劳动防护本项目使用主要原料液碱液体氢氧化钠和硫酸有强腐蚀性,不易燃不易爆,属于化学工业中最常用化学品邻氯甲苯酚易燃有毒,根据国标危险货物运输包装类别划分原则,属于Ⅲ类易燃品和Ⅲ类毒害品本项目产品邻甲酚和间甲酚是非易燃化学品,但是可燃化学品根据国标危险货物运输包装类别划分原则,邻甲酚和间甲酚也属于Ⅲ类毒害品。般来说,危险性较小化学品属Ⅲ类,本项目所使用和产出有机化学品均属Ⅲ类,而所使用和产出有机和无机化学品都为国内外大量生产和使用化学品,对于使用和管理这些化学品,国家有完整有效法规,只要严格遵守国家关于化学品生产运输包装存储等规定,完全可以防止爆炸失火等安全事故发生。本项目生产过程中,反应中和蒸馏工艺均不剧烈,不会产生大量热量和气体,不会有爆炸失火危险。职工使用化学品时,必须按规定穿戴防护用品。生产时,采取必要措施,尽可能减少化学品挥发,并检测车间空气中化学品浓度,保持车间通风,保证化学品浓度低于国家标准,防止工人中毒。第十章投资估算主要生
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