万吨达到万吨，年更是增加到万吨，进口依存度高达。表近年来我国乙二醇供需情况单位万吨年年份产量进口量出口量表观消费量自给率三生产能力及生产厂家表乙二醇生产厂家览表单位万吨年序号生产厂家名称生产能力技术来源备注北京燕山石油化工股份有限公司氧气法年月扩产中石油辽阳石化分公司氧气法年技改中石油抚顺石化分公氧年扩产司气法中石油吉林石化分公司氧气法年投产，年扩产北京东方石油化工有限公司氧气法年投产扬子石油化工股份有限公司氧气法年扩产上海石油化工股份有限公司氧气法年扩产茂名石油化工公司氧气法年投产天津石油化工公司氧气法年投产中石油独山子石化分公司氧气法年投产，年扩产南京扬子巴斯夫有限公司年投产中海壳牌石油化工有限公司年月投产上海石油化工公司年月投产合计注明全部为石油乙烯环氧乙烷路线，为美国科学设计公司，为美国联合碳化物公司，为荷兰皇家壳牌集团公司,简称壳牌公司。年南京扬子巴斯夫有限公司新建套万吨年乙二醇装置建成投产。年月中海壳牌石油化工有限公司新建套万吨年乙二醇生产装置建成投产。年月上海石油化工公司新建万吨年乙二醇装置建成投产。这些新项目使我国乙二醇生产能力大增，截至年月，我国乙二醇生产厂家达到家，总生产能力为万吨年。乙二醇生产厂家见表。随着我国乙二醇生产能力不断增加，产量也不断增加。年我国乙二醇产量只有万吨，年达到万吨，年均增长率达到年进步增加到万吨，同比增长约，年产量年均增长率约为。四乙二醇价格乙二醇价格近几年稳中有升，年每吨价格约为元，但随着年原油价格大幅攀升和中国等国家需求量迅速增长，年每吨价格约为元，随后进入市场调整期，世界上和国内近两年乙二醇生产厂家新建和扩建陆续投产，乙二醇价格稍有下滑，年每吨价格约为元，年每吨价格约为元后进行了偶联气相法研究，年中科院福建物构所陈庚申教授等申请了中国发明专利。该专利提出了与亚硝酸甲酯在钯载于活性氧化铝催化剂上反应生成草酸二甲酯工艺路线。此后，又有许多发明专利对气相法做出了改进。年，中科院福建物构所陈贻质申请专利中解决了用氧化碳气含量在，并含有氮二氧化碳氢氧甲烷氨水氩硫化物等杂质气体作为氧化碳原料气，与亚硝酸酯反应气相催化合成草酸酯连续工艺问题，解决了用普氧和以上醇水溶液再生回收合成草酸酯反应尾气中氧化氮气相催化合成草酸酯连续工艺问题，还解决了亚硝酸酯与未反应气体如氮甲烷氩等有效分离，将亚硝酸酯回收循环使用，过剩未反应气体放空排除气相催化合成草酸酯连续工艺问题。江苏丹化集团万吨年煤制乙二醇装置工业化试验已于年年底试验成功。上海金煤化工有限公司在通辽投资建设万吨年煤制乙二醇项目预计年年底投产。气相法比液相法投资少，工艺成熟等优点，建议采用气相法。二工艺流程简介生产原理草酸二甲酯制取气相偶联合成草酸二甲酯由两步化学反应组成。第步为在催化剂作用下，与亚硝酸甲酯反应生成草酸二甲酯和，称为偶联反应，反应方程式如下第步为偶联反应生成与甲醇和反应生成亚硝酸甲酯，称为再生反应，反应方程式如下生成亚硝酸甲酯返回偶联过程循环使用。总反应式为草酸二甲酯加氢制乙二醇草酸二甲酯加氢是个串联反应，首先加氢生成中间产物乙醇酸甲酯，再加氢生成乙二醇，总反应主反应方程式如下草酸二甲酯生产流程第步，氧化碳原料气再净化处理从合成气净化装置出来氧化碳原料气，采用催化氧化技术除去氢和氧，最后以分子筛脱水。再按定比例混入普氧或空气，并送入载有催化剂固定床反应器中，催化反应同时除去所含氢气和氧气。其催化剂是负载有铂族金属或它们盐载体催化剂。金属主要是铂钯或铂钯合金。其盐可以是硫酸盐硝酸盐磷酸盐碳酸盐草酸盐醋酸盐卤化物及其络合物等。金属含量为载体重量。载体可采用硅胶浮石硅藻土活性碳分子筛及氧化铝等物质。反应温度在，最好在。接触时间在秒。最后再导入分子筛床层常温脱水。气体中所含氮二氧化碳甲烷氩不必除去。净化后气体中有害杂质含量控制在硫化物。该混合气体即可作为合成草酸酯氧化碳原料气第二步，草酸酯合成将净化后氧化碳原料气与亚硝酸酯混合，其含量体积比为氧化碳为，亚硝酸酯为，导入装有以氧化铝作载体钯催化剂列管反应器中进行催化反应。金属含量为载体中,接触时间为秒。反应温度为。反应产物经冷凝分离后得草酸酯。第三步，尾气再生将分离了草酸酯反应尾气导入再生塔，按与分子比为，配入氧气氧化，按醇与分子比为庚申教授等申请了中国发明专利。该专利提出了与亚硝酸甲酯在钯载于活性氧化铝催化剂上反应生成草酸二甲酯工艺路线。此后，又有许多发明专利对气相法做出了改进。年，中科院福建物构所陈贻质申请专利中解决了用氧化碳气含量在，并含有氮二氧化碳氢氧甲烷氨水氩硫化物等杂质气体作为氧化碳原料气，与亚硝酸酯反应气相催化合成草酸酯连续工艺问题，解决了用普氧和以上醇水溶液再生回收合成草酸酯反应尾气中氧化氮气相催化合成草酸酯连续工艺问题，还解决了亚硝酸酯与未反应气体如氮甲烷氩等有效分离，将亚硝酸酯回收循环使用，过剩未反应气体放空排除气相催化合成草酸酯连续工艺问题。江苏丹化集团万吨年煤制乙二醇装置工业化试验已于年年底试验成功。上海金煤化工有限公司在通辽投资建设万吨年煤制乙二醇项目预计年年底投产。气相法比液相法投资少，工艺成熟等优点，建议采用气相法。二工艺流程简介生产原理草酸二甲酯制取气相偶联合成草酸二甲酯由两步化学反应组成。第步为在催化剂作用下，与亚硝酸甲酯反应生成草酸二甲酯和，称为偶联反应，反应方程式如下第步为偶联反应生成与甲醇和反应生成亚硝酸甲酯，称为再生反应，反应方程式如下生成亚硝酸甲酯返回偶联过程循环使用。总反应式为草酸二甲酯加氢制乙二醇草酸二甲酯加氢是个串联反应，首先加氢生成中间产物乙醇酸甲酯，再加氢生成乙二醇，总反应主反应方程式如下草酸二甲酯生产流程第步，氧化碳原料气再净化处理从合成气净化中所含氮二氧化碳甲烷氩不必除去。净化后气体中有害杂质含量控制在硫化物。该混合气体即可作为合成草酸酯氧化碳原料气第二步，草酸酯合成将净化后氧化碳原料气与亚硝酸酯混合，其含量体积比为氧化碳为，亚硝酸酯为，导入装有以氧化铝作载体钯催化剂列管反应器中进行催化反应。金属含量为载体中,接触时间为秒。反应温度为。反应产物经冷凝分离后得草酸酯。第三步，尾气再生将分离了草酸酯反应尾气导入再生塔，按与分子比为，配入氧气氧化，按醇与分子比为庚申教授等申请了中国发明专利。该专利提出了与亚硝酸甲酯在钯载于活性氧化铝催化剂上反应生成草酸二甲酯工艺路线。此后，又有许多发明专利对气相法做出了改进。年，中科院福建物构所陈贻质申请专利中解决了用氧化碳气含量在，并含有氮二氧化碳氢氧甲烷氨水氩硫化物等杂质气体作为氧化碳原料气，与亚硝酸酯反应气相催化合成草酸酯连续工艺问题，解决了用普氧和以上醇水溶液再生回收合成草酸酯反应尾气中氧化氮气相催化合成草酸酯连续工艺问题，还解决了亚硝酸酯与未反应气体如氮甲烷氩等有效分离，将亚硝酸酯回收循环使用，过剩未反应气体放空排除气相催化合成草酸酯连续工艺问题。江苏丹化集团万吨年煤制乙二醇装置工业化试验已于年年底试验成功。上海金煤化工有限公司在通辽投资建设万吨年煤制乙二醇项目预计年年底投产。气相法比液相法投资少，工艺成熟等优点，建议采用气相法。二工艺流程简介生产原理草酸二甲酯制取气相偶联合成草酸二甲酯由两步化学反应组成。第步为在催化剂作用下，与亚硝酸甲酯反应生成草酸二甲酯和，称为偶联反应，反应方程式如下第步为偶联反应生成与甲醇和反应生成亚硝酸甲酯，称为再生反应，反应方程式如下生成亚硝酸甲酯返回偶联过程循环使用。总反应式为草酸二甲酯加氢制乙二醇草酸二甲酯加氢是个串联反应，首先加氢生成中间产物乙醇酸甲酯，再加氢生成乙二醇，总反应主反应方程式如下草酸二甲酯生产流程第步，氧化碳原料气再净化处理从合成气加氢合成法催化偶联合成草酸酯再加氢生成乙二醇是当前化工研究重要课题，也是化工中最有前途研究方向之。该工艺具有原料来源丰富成本低无污染反应条件温和产品纯度高生产连续化等优点，是洁净生产环境友好先进绿色化学工艺。此方法是利用醇类与及氧气反应生成亚硝酸酯,然后在钯系催化剂上氧化偶联制得草酸二酯，再经在铜系催化剂上加氢制得乙二醇。此工艺最早是由美国联合石油公司于年提出，年日本宇部兴产公司进行了改进，选用催化剂，并通过反应条件下引入亚硝酸酯，解决了原方法腐蚀等问题，并提高了草酸酯收率。该公司建成了套吨年草酸二丁酯工业装置，初步实现了工业化，之后，宇部兴产和美国公司联合开发了常压气相合成草酸酯研究，并完成了模试。国内从世纪年代也开始研究催化合成草酸酯及其衍生物产品如草酸乙二醇研究。国内主要研究机构为中国科学院天津大学华东理工大学西南研究院，江苏丹阳化工有限公司及上海焦化有限公司。合成气直接合成法合成气直接合成法是种最为简单和有效乙二醇合成方法，也最符合原子经济性，是理论价值最高条工艺路线。其方程式如下此反应属于自由能增加反应，在热力学上很难进行，需要催化剂和高温高压条件。此方法最早是由美国杜邦公司于年提出来。该工艺技术关键是催化剂选择。早期采用钴催化剂，要求反应条件苛刻，高温高压下乙二醇产率也很低。年，美国首先公布用铑催化剂从合成气制乙二醇，其催化活性明显优于钴，但所需压力仍太高。上世纪年代以来，确定为合成气直接合成乙二醇优良催化剂主要分为铑和钌两大类。采用铑催化活性组分，以烷基膦胺为配体，配置在四甘醇二甲醚溶剂中，反应压力可降至，反应温度为，不过合成气转化率和选择性仍偏低。日本研究铑和钌均相系催化剂，乙二醇选择性达。该法未有工业化装置。四草酸酯加氢合成法制乙二醇技术方案草酸酯制备工艺路线选择草酸酯制备方法有两种液相法和气相法。液相法日本宇部兴产公司成功地开发了氧化碳氧化偶联制草酸酯工艺，并于年建成投产了套年产吨装置。该工艺是在硝酸存在下，以活性碳为载体钯为催化剂，在下，与正丁醇反应，生成草酸二丁酯。和循环回来未反应尾气循环液重量浓度硝酸催化剂丁醇等从反应器底部送入顶部出料，。金属主要是铂钯或铂钯合金。其盐可以是硫酸盐硝酸盐磷酸盐碳酸盐草酸盐醋酸盐卤化物及其络合物等。金属含量为载体重量。载体可采用硅胶浮石硅藻土活性碳分子筛及氧化铝等物质。反应温度在，最好在。接触时间在秒。最后再导入分子筛床层常温脱水。气体中所含氮二氧化碳甲烷氩不必除去。净化后气体中有害杂质含量控制在硫化物。该混合气体即可作为合成草酸酯氧化碳原料气第二步，草酸酯合成将净化后氧化碳原料气与亚硝酸酯混合，其含量体积比为氧化碳为，亚硝酸酯为，导入装有以氧化铝作载体钯催化剂列管反应器中进行催化反应。金属含量为载体中,接触时间为秒。反应温度为。反应产物经冷凝分离后得草酸酯。第三步，尾气再生将分离了草酸酯反应尾气导入再生塔，按与分子比为，配入氧气氧化，按醇与分子比为碳酸乙烯酯法碳酸