（批复）印制线路板废液、废水综合治理与利用技术项目可研建议报告（发改委）

首次将六效蒸发技术应用该项目氨氮废水处理工艺段，对整个系统节能六效蒸发工艺应用到高浓度氨氮废水处理及氯化铵回收上，大大降低了能耗及蒸汽用量，提高了氯化铵回收效率，通过检索查新发现，同行业尚未有先例。

公司研发团队亦正进步对该技术进行创新研究，充分挖掘其节能降耗潜能，提升其处理效率与效果。

汽提工艺改良及同离子效应析氮技术本项目针对汽提工艺在蒸氮与回收方面存在种种缺陷，采用亚沸蒸氮负压多级吸收同离子效应析氨技术等多种措施对该工艺进行改良，取得了良好功效。

综上所述，通过权威机构检索查新及其它跟踪途径发现，本项目所涉及针对废液废水及其污泥综合治理与利用技术，具有诸多独创性和新颖性，国内外未见报道，业界亦未有先例，整体技术处于领先水平。

项目技术产业化近几年亦取得了突破性进展，再生产品已打入国内外市场，获得了良好经济效应和社会生态效应，充分展示了循环经济巨大魅力。

典型规模本项目较为适中规模为年收运处理各类废液废水万吨，基地占地面积，包括办公生活设施占地面积。

主要技术指标及条件水质指标经过该系统处理后废水执行国家综合污水排放二级标准，本项目所涉及主要指标规定如下总铅总镍氨氮悬浮物总铜总锌。

污泥稳定化指标在本项目中，回收铜镍等有价金属后污泥需要经过添加螯合剂或硫化钠进行稳定化处理，稳定化处理后污泥送入公司建设在惠州危险固废处理中心安全填埋。

本项目所涉及污泥稳定化执行国家标准危险废物填埋污染控制标准，其浸出毒性指标限值规定如下铜及其化合物以总铜计镍及其化合物以总镍计铅以总铅计锌及其化合物以总锌计。

再生产品质量技术指标项目再生产品饲料级硫酸铜执行行业标准饲料级硫酸铜，具体指标见附件三氯化铁执行国家标准，其余再生产品执行相应企业标准。

其它技术指标本项目中含铜废液及污泥铜回收率含镍废液及污泥镍回收率氨氮回收率消减率主要设备及运行管理主要设备本项目对废液废水及其污泥综合处理，涉及到多个工艺环节，是多种工艺集成与优化，充分挖掘了整个系统处理容量与效率，其产业化亦涉及到多条生产线，设备种类数量多。

利用含铜废液生产硫酸铜生产线主要设备包括反应釜压滤机空压机空气储罐氨气储罐离心机冷凝器干燥机等。

利用含镍废液污泥生产硫酸镍生产线主要设备为树脂离子交换柱各种洗涤槽水酸碱酸碱回收槽等。

退锡废水处理线主要设备包括中和罐压滤机打浆设备高温焙烧炉蒸发设备冷凝器离心机等。

氨氮回收处理系统主要设备为六效蒸发及冷却结晶设备汽提蒸氮冷凝氨水回收设备等各套。

运行管理公司严格推行标准化管理，以保证废物收运处理与处置再生产品生产等各个环节安全与质量。

公司根据国家有关法律法规要求建立了质量管理体系环境管理体系及职业健康安全管理体系，通过三大体系建立，公司对资质许可各类废物收集运输处置与处理均按照严格技术规程操作。

在收集运输方面公司要求所有运输车辆均要取得危险品道路运输许可证，并在车身做好明显危险品三角架标示，在车内配有防泄漏沙小铁铲收集桶抹布清水灭火器等应急物品，同时制定危险化学品泄漏应急预案，每年至少组织次应急演习，同时邀请当地交通局现在观看及指导，公司内制定文件名为危险废物液收集运输控制规范，人力资源部不定期组织相关人员学习并进行考核。

在废液废物处置方面在仓库显眼处挂有危化品质库存书表，仓库内也同样配有防泄漏沙铁铲地下收集池区域围堰消防器材及自动灭火等硬件，相关制度有危险化学品搬运贮存管理规范危险废物特性废液贮存池清理及检修规定等，人力资源部不定期组织相关人员学习并进行考核。

在产品生产方面公司针对每种废物特性制定了相关管理制度，所有制度均配挂于工作现场，如废有机溶剂处理规范废矿物油处理规范高沸点水溶性溶剂处理控制规范中和过程作业控制规范压滤洗涤过程控制规范打浆过程控制规范等等，严格按照技术规范操作。

投资效益分析整个项目目前已建和在建产业化基地达到个，建成或在建生产线条，总投资达到亿元，其中装置投资总额约万元，主体设备寿命年，运行成本约亿元年包括废液收集购买运输等成本，投资回收期年。

本项目自实施以来，创造了良好经济效益，累计处理废液水及污泥余万吨，生产各类再生产品余万吨，创造产值亿多元，实现利税亿元，体现了良好经济效益和生态效益。

技术成果鉴定与鉴定意见成果鉴定与登记本项目两个子课题分别通过了科技成果鉴定与登记年月含锡废水处理技术与工艺项目通过科技成果鉴定与登记，登记号年月含铜污泥铜回收技术项目通过科技成果鉴定与登记，登记号成果鉴定意见专家组对本项目所涉及上述两项成果及整个项目均给予了积极评价，鉴定意见归纳如下本项目涉及种针对印制线路及污泥余万吨，生产各类再生产品万余吨，创造产值亿多元，实现利税亿元，体现了良好经济效益和社会生态效益。

环境指标削减主要污染物名称氨氮单位应用前应用后削减率其它环境效益本项目对废液或废水中铅锌等重金属以及锡退锡水等，都有很高去除率，提供了个完全综合解决方案。

其它指标本项目再生产品质量达到相应行业或国家标准。

达到哪污染物排放标准标准编号类别等级污水排放执行国家综合污水排放二级标准污泥稳定化执行危险废物填埋污染控制标准再生产品饲料级硫酸铜执行行业标准饲料级硫酸铜其余产品执行相应国家或行业标准，无国家或行业标准者，执行企业标准如。

三国内外同类技术比较技术经济环境管理等方面本项目针对废液废水及其污泥成分复杂污染物种类多浓度变化范围大等特点，采取分类收集分质处理方式及技术引进与自主创新相结合路线，集成嫁接多种工艺及最新技术成果并进行优化，开发出套极具针对性适用性处理系统。

该系统先进性与创新性体现在以下几个方面系统地解决了废液废水污泥处理处置与有用成分资源化回收问题，对每类污染物都给出了最合适处理方式和去向，实现了资源化回收及经济效益生态效益最大化。

经过检索查新及其它跟踪途径发现，国内外目前还未有如此全面系统高效地解决废液废水及污泥治理与资源化回收系统。

采用引进先进工艺与自主创新相结合方式，首次在中国大陆建成了具有世界领先水平生产线，工艺独创性高，技术创新空间大。

首次将废水处理工艺与冶金提取工艺相结合而开发出套全湿法提取工艺，快捷高效地将废液水及污泥中有价金属分步提取出来，是本项目资处理中心安全填埋作为资源外卖高品位硫化物图项目技术路线基本原理硫酸铜反应原理经过预处理铜氨液和氯化铜通过结晶法进行中和接种，生成碱式氯化铜或结晶型碱式氯化铜主反应副反应碱式氯化铜经碱转，生成氧化铜，彻底去除氯离子氧化铜经硫酸酸化，生成硫酸铜④硫酸铜溶液经冷却结晶，生成硫酸铜晶体。

含镍三氯化铁蚀刻废液处理含镍三氯化铁蚀刻废液采用二段萃取除铁方法，实现镍铁完全分离。

段萃取时以仲辛醇煤油组成有机相为萃取剂，完成后，蚀刻废液中有被萃入有机相，用水作反萃剂，采用加碱控制反萃方法，即获得达克升以上反萃液，无需特殊除杂处理，略作浓缩后即获液态三氯化铁。

段萃取出来萃液，用双氧水将蚀刻废液中存在氧化转变为后进行二段深度萃取除铁，二段萃取时以磷酸三丁酯为萃取剂，经三级逆流串级萃取后，可得到含小于毫克升二段萃余液，将萃余液沉淀后返溶，即能得到高浓度氯化镍液，稍加冷却可获得氯化镍结晶固体产品。

镀镍废液处理与镍回收利用化学镀镍废液含有镍和大量有机络合剂如柠檬酸，同时也是个缓冲体系，不易分离镍与其它杂质。

本项目创造性地应用了螯合树脂分离技术，彻底高效地将镍与废液中络合剂和缓冲剂等杂质分开，得到较纯净氯化镍或硫酸镍溶液，其镍浓度可达到。

螯合树脂是苯乙烯二乙烯苯共聚体苯环上带有亚胺二乙酸基团螯合型离子交换树脂，可螯合金属离子，具有比其它强酸和弱酸阳离子交换树脂更高选择性，其定性顺序如下由此可见该螯合树脂对镍吸附能力较强，其分离过程主要有通液洗脱再生转型等过程，从而使树脂长期循环使用。

退锡废水处理与锡回收针对退锡废水处理，本项目开发出套高温焙烧湿法工艺相结合处理方法，直接选用废退锡水沉淀锡泥作原料，经高温碱焙烧，逆流浸出，将其含有锡铅等有价金属提炼出来，大大降低了锡酸钠生产成本。

将收集来退锡废水用氨水或碳酸氢铵进行中和处理，把其中锡铁铜沉淀下来，沉淀物锡泥作为还原炼锡原料。

锡泥焙烧过程化学应有机物•含铜污泥处置与铜回收我公司收集些含铜污泥是各个线路板厂或电镀厂废水处理产生污泥，含铜量达湿基，其成分主要是。

由于铜泥中含有大量杂质，不易于再生利用。

本项目其他生产环节都会产生高浓度氨氮废水，利用其中氯化铵，再补加工业氨水，可以使铜泥中铜溶解于氨水过量环境，形成铜氨液，与其它不溶于氨杂质进行分离，回收铜氨液返回硫酸铜生产线，由于酸碱不平衡，硫酸铜生产线需要另外补加氨水，本方案中消耗氨水将在硫酸铜生产时得到体现，并没有消耗，即实现了在不消耗药剂前提下回收铜和碱目标。

氢氧化铜与氨水氯化铵进行以下反应含镍污泥处置与镍回收本项目处理含镍污泥是生产过程中镀镍工序产生含镍电镀废水及其它电镀厂产生含镍废水，经重质碳酸钙中和沉淀下来污泥。

通过湿法冶金工艺将污泥中镍铜分离见铜泥处理部分，提纯，经过酸溶除铁离子交换螯合树脂分离法等步骤到硫酸镍溶液。

废水中氨氮回收与再生产品生产本项目先采用六效蒸发及冷却结晶析出氯化铵方法回收部分氨氮，并获得再生产品氯化铵和蒸馏水，剩余废液水采用改良汽提蒸氨工艺回收氨水。

是目前已知工艺中耗能最低蒸发工艺，其特点为不利用蒸汽输入为热源，只需要电力供应系统亦不需要冷却水供应，通过能量回收系统尽量回收排出系统蒸馏水和浓缩水热量，因此能耗低。

则需要蒸汽作为正反热媒介，是多效蒸发，新鲜蒸汽作为第效热源，产生再生蒸汽作为第二效热源，如此循环类推，最后效再生蒸汽进入冷凝器冷凝，达到逐级浓缩目。

则是将最后效蒸汽大部分通过射流压缩机吸收和新鲜蒸汽混合，这样提高了蒸汽利用效率。

本项目采用组合工艺，极大地提高了蒸氨效率，将能耗降低到最低程度。

汽提蒸氨工艺在高浓度氨氮废水治理中已有应用，其原理是在碱性条件下将氨析出来，用蒸汽将析出来氨带走并冷凝吸收，但存在蒸汽耗用量大冷凝吸收率低氨水浓度低等诸多问题。

本项目采用多种措施对该工艺进行改良，保证了氨氮蒸馏吸收效率与效果，氨水浓度高，品质高，易于储运，并达到了节能降耗目。

关键技术本项目关键技术体现以下几个方面结晶型碱式氯化铜生产